МУК 4.1.059-16. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля

(утв. и введены в действие ФМБА России 23.11.2016)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["МУК 4.1.018-11"]:::rst
  n1["МУК 4.1.059-16"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-059-16" "МУК 4.1.059-16. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указани"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утверждаю Заместитель руководителя Федерального медико-биологического агентства Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В. В. Романов 23 ноября 2016 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ.

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИМЕТИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.059-16

Дата введения — с момента утверждения

ПРЕДИСЛОВИЕ

1 Методические указания разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением «Государственный научный центр Российской Федерации — Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна» (Л.И. Иваницкая, С.В. Смирнова)

2 Методика измерения аттестована в соответствии с требованиями федерального закона от 26.06.2008 № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений», ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 в Федеральном государственном бюджетном предприятии «Государственном научном центре — Федеральный медицинский биофизический центр им. А.И. Бурназяна» и выдано Свидетельство об аттестации № 12-6/29.01.00087-2015 от 03.12.2015.

3 Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 23.11.2016 № 10/2016).

4 Утверждены и введены в действие заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям «23».11.2016 г.

5 Введены взамен МУК 4.1.018-11 «Методика измерений массовой концентрации диметиламина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом».

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации диметиламина в разовых пробах воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций (0,5 — 4,0) мг/м3.

Определению диметиламина на уровне ПДК и выше не мешает присутствие примесей в пробе не более: НДМГ — 2 мг/м3, ТМТ — 2 мг/м3, формальдегида — 10 мг/м3, НДМА — 40 мг/м3, ионы аммония — 5 мг/м3, нитрит-ионы — 1,5 мг/м3.

1.2. Методика измерения предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих оценку содержания диметиламина в пробах воздуха рабочей зоны, а также может быть использована в производственных лабораториях иных предприятий, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению

ГОСТ 8.417-2002 Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин

ГОСТ 12.0.003-74 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация

ГОСТ 12.0.004-90 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-86 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ

ГОСТ 12.4.021-75* Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2184-2013 Кислота серная техническая

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 15150-69 Межгосударственный стандарт. Машины, приборы и другие технические изделия исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 1.4-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты организации. Общие положения

ГОСТ Р 1.5-2012 Национальный стандарт Российской Федерации. Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные. Правила построения, изложения, оформления и обозначения

ГОСТ Р 8.563-2009 Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 8.736-2011. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Основные положения

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Национальный стандарт Российской Федерации. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р 12.4.266-2012 Национальный стандарт Российской Федерации. Система стандартов безопасности труда. Автономные изолирующие средства индивидуальной защиты органов дыхания. Метод определения температуры вдыхаемой газовой дыхательной смеси

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р 53228-2008. Национальный стандарт Российской Федерации. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 56389-2015 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья «Классический». Технические условия

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

В настоящем документе применяют следующие термины с соответствующими им определениями:

3.1 аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102 ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/

3.2 методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102 ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/

3.3 результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/

3.4 показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерений, полученного при соблюдении требований и правил аттестованной методики измерений (ГОСТ Р 8.563)

3.5 методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2].

4 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

4.1 Физико-химические и токсические свойства диметиламина

Диметиламин — бесцветное газообразное вещество с запахом, напоминающим запах селедки. Растворим в воде, спирте, эфире и прочих органических растворителях.

Химическое название по IUPAC — N-метилметанамин

Регистрационный номер по CAS 134-40-3

Молекулярная формула — NH(CH₃)₂

Температура кипения — 6,9 °C

Точка плавления — 92,2 °C

Плотность — 0,68 г/см3

Молекулярная масса — 45,1

Диметиламин относится к 2 классу опасности с пометкой «Требуется специальная защита кожи и глаз». Характерными признаками острого отравления являются раздражение верхних дыхательных путей, возбуждение нервной системы, сменяющееся угнетением, учащение дыхания и признаки удушья.

Порог восприятия запаха человеком колеблется от 0,03 до 2,5 мг/м3

4.2 Метод измерений

Метод определения основан на измерении оптической плотности окрашенного комплекса при взаимодействии диметиламина с 1,2-нафтохинон-4-сульфонатом натрия (НХСН) на фотометре КФК-3 при длине волны 440 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно дистиллированной воды.

4.3 Требования к показателям точности и правильности измерений

Данная методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей значений, представленных в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности и правильности методики

Значения показателя точности методики используют при:

• оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
• оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
• оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении методики применяются следующие средства измерений, вспомогательные устройства и материалы, реактивы.

5.1 Средства измерений

Таблица 2

Средства измерений

5.2 Вспомогательные устройства и материалы

5.3 Реактивы

Примечание: Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также материалов и реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.

6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При выполнении измерений концентраций диметиламина соблюдают следующие требования:

К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.

Работы по подготовке и проведения измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории — ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования — ГОСТ 12.1.019.

В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.

Все работы с диметиламином проводят в вытяжном шкафу при включенной вентиляции в защитных очках и резиновых перчатках.

В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.

Около работающего должны находиться:

• противогаз,
• средства тушения: песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки,
• средства дегазации: силикагель, 10% раствор хлорного железа или хлорная известь.

На рабочем месте допускается хранение диметиламина в количестве, не превышающем 10 см3, в таре из темного стекла с притертой пробкой.

Исходное вещество, а также все растворы отбирают пипетками с помощью резиновой груши.

Посуду после работы дегазируют 10% раствором хлорного железа. Отработанные растворы диметиламина собирают в специальную емкость, разбавляют водой и сливают в канализацию.

При случайных проливах диметиламин засыпают песком, собирают в совок и отправляют на выжигание.

При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.

Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.

При попадании диметиламина или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем моют водой с мылом. При попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой, затем 0,5% раствором борной кислоты и отправить пострадавшего в медпункт.

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ

К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию лаборанта-химика, ознакомленного с действующими правилами безопасности.

8 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводятся следующие работы:

9.1 Подготовка фотометра к работе

Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.2 Подготовка пробоотборного устройства ПУ-4Э к работе

Подготовка пробоотборного устройства к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.3 Подготовка лабораторной посуды

Стеклянную посуду ополаскивают водой, вливают небольшими порциями хромовую смесь в таком количестве, чтобы она занимала примерно одну четвертую часть ее объема и осторожно обмывают смесью стенки сосуда, наклоняя и поворачивая его во все стороны. Затем смеси дают стечь на дно и сливают обратно в склянку для хранения. Обработанную смесью посуду тщательно, многократно обмывают водопроводной водой, набирая полные емкости. После этого посуду необходимо трижды ополоснуть дистиллированной водой и поставить сушиться. При этом, дистиллированная вода должна равномерно смачивать стенки посуды и стекать с них не оставляя капель.

9.4 Приготовление растворов

9.4.1 Приготовление основного аттестованного раствора

диметиламина с массовой концентрацией 100 мкг/см3

Вскрыть ампулу ГСО с содержанием ДМА 1 мг/см3, перенести в мерную колбу вместимостью 50 см3 и довести объем до метки дистиллированной водой.

Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в основном растворе рассчитывают по формуле:

aо = a V1/V2, мкг/см3, где:

a — концентрация ДМА в растворе ГСО мг/см3;

V1 — объем раствора ГСО, отобранный для приготовления основного раствора, см3;

V2 = 5,0 см3;

V2 — объем приготовленного основного раствора, см3; V4 = 50,0 см3.

Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в основном растворе составляет 100 мкг/см3.

Основной аттестованный раствор готовится перед употреблением и устойчив в течение двух недель.

9.4.2 Приготовление рабочего аттестованного

раствора диметиламина

Соответствующим разбавлением (10 см3 основного раствора довести до 100 см3 дистиллированной водой в мерной колбе на 100 см3), получаем рабочий стандартный раствор с массовой концентрацией ДМА 10 мкг/см3.

Рабочий аттестованный раствор готовится перед употреблением и устойчив в течение рабочего дня.

Характеристики погрешности аттестованных значений массовых концентраций диметиламина в растворах рассчитывают по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [9]. Формулы расчета представлены в Приложении.

9.4.3 Приготовление раствора

1,2-нафтохинон-4-сульфоната натрия

На аналитических весах взвешивают 0,130 г 1,2-нафтохинон-4-сульфоната натрия, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, в которую предварительно наливают около 60 — 70 см3 дистиллированной воды. После полного растворения вещества доливают до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор готовят в день анализа, устойчив он в течение рабочего дня.

9.4.4 Приготовление раствора соляной кислоты

молярной концентрации 0,1 моль/дм3

В стакан из термостойкого стекла помещают 250 — 300 см3 дистиллированной воды, приливают 8,6 см3 концентрированной соляной кислоты, перемешивают, доводят объем до метки водой (1 дм3). Срок хранения не ограничен.

9.4.5 Приготовление раствора гидроксида натрия

с массовой долей 40%

4 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде, затем добавляют 96 см3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора в полиэтиленовом сосуде — 2 месяца.

9.4.6 Приготовление хромовой смеси

Хромовую смесь готовят из расчета: вода — 100 см3, K2Cr2O7 — 6 г, концентрированная серная кислота (пл. 1,84) — 100 см3. В фарфоровую чашку наливают воду, медленно добавляют серную кислоту, растертый в порошок двухромовокислый калий, осторожно нагревают смесь на водяной бане до полного растворения.

10 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб проводят согласно ГОСТ 12.1.005. Для отбора разовой пробы исследуемый воздух аспирируют со скоростью 1 дм3/мин в поглотительный прибор с пористой пластинкой № 2, заполненный 5 см3 0,1 н раствора соляной кислоты.

Для определения диметиламина следует отобрать не менее 10 дм3 воздуха.

Одновременно составляют сопроводительный документ (акт отбора проб), где указывают цель анализа, место и дату отбора, должность и фамилию отобравшего пробу. Анализировать пробы желательно в день отбора.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Построение градуировочного графика

Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности от концентрации диметиламина устанавливают по шести градуировочным растворам (таблица 3).

Таблица 3

Алгоритм приготовления градуировочных растворов диметиламина для построения градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 250 см3 вносят пипетками аттестованный раствор с концентрацией 10 мкг/см3 в количествах: 0,5; 1; 2; 3; 4; 4,5 см3. Добавляют до 50 см3 дистиллированной воды, подщелачивают раствором едкого натра по универсальной индикаторной бумаге до pH 8 — 9 и после этого дополнительно вводят 0,2 см3 раствора едкого натра. Прибавляют по 10 см3 раствора 1,2-нафтохинон-4-сульфоната натрия (НХСН), по истечении 10 минут вносят по 10 см3 хлороформа и содержимое воронок встряхивают в течение 2 мин.

Хлороформный слой (экстракт) после отстаивания в течение 3 — 5 мин сливают в пробирку через ватный тампон, помещенный в воронку для фильтрования. Экстракт из пробирки переносят в кювету и измеряют оптическую плотность на фотометре КФК-3М при длине волны 440 нм в кюветах с толщиной рабочего слоя 20 мм на фоне дистиллированной воды. Измеряют оптическую плотность раствора сравнения и вычитают ее из оптической плотности анализируемых растворов. Для приготовления раствора сравнения в делительную воронку вносят 50 см3 дистиллированной воды, добавляют 0,2 см3 раствора едкого натра, 10 см3 раствора 1,2-нафтохинон-4-сульфоната натрия, спустя 10 мин вносят 10 см3 хлороформа и проводят все операции, как описано выше.

Каждую точку градуировочного графика находят как среднее арифметическое 10 параллельных определений. При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново.

11.2 Контроль стабильности градуировочного графика

Стабильность градуировочного графика проверяется один раз в полгода не менее, чем по трем точкам.

Для проверки стабильности градуировочного графика берут не менее трех градуировочных растворов и анализируют, как описано в методике измерений.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:

X - C \leq \Delta_{\text{гр}} , (1)

где: X — результат измерения содержания диметиламина в градуировочном растворе, мкг;

C — аттестованное значение содержания диметиламина в градуировочном растворе, мкг;

\Delta_{\text{гр}} — погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мкг;

Значения \Delta_{\text{гр}} устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора рассчитывают по соответствующим формулам:

• среднеарифметическое значение результатов измерений:

\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} \text{мкг}; (2)

где: n — число измерений;

Xi — результат измерения содержания диметиламина в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг;

• среднеквадратическое отклонение результата измерения:

S = \sqrt{\frac{\sum_{i - 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} \text{мкг}; (3)

• доверительный интервал:

\Delta\overline{X_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t\text{мкг} ; (4)

где: t — коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;

• точность (относительная погрешность) измерений:

\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100\%;\Delta_{\text{гр}} = 0,01\delta_{\text{гр}}C,\text{мкг} ; (5)

11.3 Проведение анализа

Содержимое поглотительного прибора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, поглотитель промывают 3 раза дистиллированной водой и промывные воды переносят в тот же сосуд. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и переносят в делительную воронку. Содержимое нейтрализуют раствором едкого натра по универсальной индикаторной бумаге до pH 8 — 9 и после этого вводят дополнительно 0,2 см3 гидрохлорида натрия. Затем прибавляют 10 см3 раствора 1,2-нафтохинон-4-сульфонат натрия (НХСН). По истечении 10 мин в воронку вносят 10 см3 хлороформа и содержимое встряхивают в течение 2 мин. Экстракт переливают в мерные пробирки, измеряют оптическую плотность на фотометре КФК-3 при длине волны 440 нм в кюветах с толщиной рабочего слоя 20 мм на фоне дистиллированной воды. Содержание диметиламина в экстракте определяют по градуировочному графику.

12 ОБРАБОТКА И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию диметиламина в воздухе (X мг/м3) рассчитывают по формуле:

X = \frac{m \cdot Vp}{Va \cdot Vo} , мг/м3, (6)

где: m — содержание диметиламина, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора, мкг;

Vp — объем поглотительного раствора, взятый для анализа, см3; Vp = 5 см3;

Va — общий объем поглотительного раствора, см3; Va = 5 см3;

V0 — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), дм3:

V_{0} = G \frac{P}{273 + T} ut , (7)

где: P — атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм. рт. ст.;

T — температура воздуха при отборе пробы (на входе в ротаметр), °C;

u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t — длительность отбора пробы, мин;

G — коэффициент пересчета, равный 0,383 (для воздуха рабочей зоны).

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в следующем виде:

результат анализа X мг/м3, характеристика погрешности \delta% , P = 0,95

или X \pm \Delta\text{мг}/\text{м}^{3} , P = 0,95,

где: \Delta = \delta X100\text{мг}/\text{м}^{3} ;

Значение \delta представлено в таблице 1.

Результат должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность.

Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерения, а при необходимости, руководителем организации, подпись которого заверяется печатью.

13 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного результата может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела повторяемости воспроизводимости приведено в таблицах 4 и 5:

Таблица 4

Диапазон измерений, значения показателей повторяемости и воспроизводимости

Таблица 5

Диапазон измерений, значения пределов воспроизводимости и повторяемости при доверительной вероятности P = 0,95

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

• контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
• контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутри лабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля (для аналитической стадии методики)

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = X — C, (8)

где: X — результат контрольного измерения массовой концентрации диметиламина в образце для контроля;

C — аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в образце для контроля.

В качестве образца для контроля используют аттестованный раствор диметиламина, известное количество которого вносят в поглотитель и далее проводят через весь ход анализа.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

\text{К } = \Delta , (9)

где: \Delta = 0,01\delta C ,

Значение \delta приведены в таблице 1;

C — величина добавки диметиламина.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

Кк <= К (10)

При невыполнении этого условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025.

БИБЛИОГРАФИЯ

Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 30.04.2003 № 76 (ред. от 16.09.2013) «О введении в действие ГН 2.2.5.1313-03» (вместе с «ГН 2.2.5.1313-03, Химические факторы производственной среды. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы», утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 27.04.2003)

[₁] Р 1.₁.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

2. Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

3. ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3

4. ТУ 421500011696625-95 Устройство для отбора проб (типа ПУ-4Э)

5. ТУ 6-09-1426-76 Поглотители «кипящего слоя»

6. ТУ 6-09-1181-89 Бумага универсальная для определения в интервале pH 1 — 10 и 7 — 14

7. ТУ 9452-002-22213860-00 ДЭ-40 Дистиллятор

8. 6-09-07-938-77 1,2-нафтохинон-4-сульфосульфокислоты натриевая соль. Реактив Фолина

9. РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

Приложение

РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДИМЕТИЛАМИНА

Расчет аттестованных значений массовых концентраций веществ и характеристик погрешности аттестованных значений производится в соответствии с РМГ 60.

1 Расчет аттестованного значения и характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в основном растворе

1.1 Расчет аттестованного значения

Основной раствор готовят, как описано в п. 9.4.1.

Расчет аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в основном растворе (aо) производят по формуле:

a_{o} = \frac{a \cdot V_{1}}{V_{2}} , мг/см3,

где: a — аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в исходном растворе, мг/см3;

V1 — объем исходного раствора, взятый для приготовления основного раствора, см3;

V2 — объем приготовленного основного раствора, см3.

1.2 Расчет характеристики погрешности

Расчет характеристики погрешности производится по процедуре приготовления основных растворов с учетом погрешности аттестованного значения концентрации диметиламина в исходном растворе, пределов допускаемой погрешности объема пипетки и вместимости колбы.

Расчет производят по формуле:

\Delta a_{o} = a_{o} \sqrt{(\frac{\Delta a}{a})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2} , мкг/см3;

где: aо — аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в основном растворе, мг/см3;

a — аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в исходном растворе, мг/см3;

V1 — объем исходного раствора, взятый для приготовления основного раствора, см3;

V2 — объем приготовленного основного раствора, см3;

\Delta a_{o} — характеристика погрешности установления массовой концентрации диметиламина в основном растворе, мг/см3;

\Delta a — характеристика погрешности массовой концентрации диметиламина в исходном растворе, мг/см3;

\Delta V_{1} — характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;

\Delta V_{2} — характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3.

2 Расчет аттестованного значения и характеристик и погрешности аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе

2.1 Расчет аттестованного значения

Рабочий раствор готовят, как описано в п. 9.4.2.

Расчет аттестованного значения массовой концентрации вещества в рабочем растворе (aр) производят по формуле:

a_{p} = \frac{a \cdot V_{1}}{V_{2}} , мкг/см3,

где: a — аттестованное значение массовой концентрации вещества в растворе ГСО, мг/см3; мкг/см3;

V1 — объем раствора ГСО, взятый для приготовления рабочего раствора, см3;

V2 — объем приготовленного рабочего раствора, см3.

2.2 Расчет характеристики погрешности

Расчет характеристики погрешности производится по процедуре приготовления рабочих растворов с учетом погрешности аттестованного значения концентрации диметиламина в основном растворе, пределов допускаемой погрешности объема пипетки и вместимости колбы.

Расчет производят по формуле:

\Delta a_{p} = a_{p} \sqrt{(\frac{\Delta a}{a})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2} , мкг/см3;

где: aр — аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе, мкг/см3;

a — аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в растворе ГСО, мкг/см3;

V1 — объем раствора ГСО, взятый для приготовления рабочего раствора, см3;

V2 — объем приготовленного рабочего раствора, см3;

\Delta a_{p} — характеристика погрешности установления массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе, мкг/см3;

\Delta a — характеристика погрешности массовой концентрации диметиламина в растворе ГСО, мкг/см3;

\Delta V_{1} — характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;

\Delta V_{2} — характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3.

Во всех случаях аттестованные значения массовых концентраций веществ в растворах и характеристики погрешности аттестованных значений должны выражаться в одной и той же размерности и иметь одинаковое количество знаков после запятой.