МУК 4.1.058-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля

(утв. и введены в действие ФМБА России 30.12.2010)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["МУК 4.1.058-10"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-058-10" "МУК 4.1.058-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указа"
  n1["МУК 4.1.036-17"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-036-17" "МУК 4.1.036-17. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указа"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утверждаю Заместитель руководителя ФМБА России, Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В. В. Романов 30 декабря 2010 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭПИХЛОРГИДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.058-10

Дата введения — с момента утверждения

ПРЕДИСЛОВИЕ

1 Разработаны Федеральным государственным учреждением «Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна» Федерального медико-биологического агентства (Смирнова С.В., Иваницкая Л.И.).

2 Методика аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Федеральным государственным унитарным предприятием Уральский научно-исследовательский институт метрологии (ФГУП «УНИИМ») Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии и выдано Свидетельство об аттестации № 224.0166/01.00258/2010

3 Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 30.12.2010 г., № 16/2010)

4 Утверждены и введены в действие заместителем руководителя ФМБА России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям «30» декабря 2010 г.

5 Введены взамен МУК 4.1.018-04

Федеральный закон Российской Федерации от 30 марта 1999 г. № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»

«Государственные санитарно-эпидемиологические правила и нормативы (далее — санитарные правила) — нормативные правовые акты, устанавливающие санитарно-эпидемиологические требования (в том числе критерии безопасности и (или) безвредности факторов среды обитания для человека, гигиенические и иные нормативы), несоблюдение которых создает угрозу жизни или здоровью человека, а также угрозу возникновения и распространения заболеваний; санитарно-эпидемиологическое заключение — документ, удостоверяющий соответствие (несоответствие) санитарным правилам факторов среды обитания, хозяйственной и иной деятельности, продукции, работ и услуг, а также проектов нормативных актов, проектов строительства объектов, эксплуатационной документации» (статья 1).

«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39).

«За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность, в соответствии с законодательством Российской Федерации» (статья 55).

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1 Методические указания устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации эпихлоргидрина в разовых пробах воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций (0,5 — 10,0) мг/м3.

1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих оценку соответствия гигиеническому нормативу содержания эпихлоргидрина в пробах воздуха рабочей зоны, а также может быть использована в производственных лабораториях предприятий, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем документе использованы ссылки на следующие документы: Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»

ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (зарегистрированы Минюстом России Рег. № 4568 от 19 мая 2003 г.)

ГН 2.1.5.1315-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования» (зарегистрированы Минюстом России 19.05.03 г. Рег. № 4550)

ГОСТ Р 1.4-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты организации. Общие положения

ГОСТ Р 1.5-92 ГСИ. Общие требования к построению, изложению и содержанию стандартов

ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению

ГОСТ Р 1.5-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные Российской Федерации. Правила, построения, изложения, оформления и обозначения

ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения

ГОСТ 8.417-2002 ГСИ. Единицы величин.

ГОСТ Р 8.563-2009 ГСИ. Методики выполнения измерений

ГОСТ 12.0.003-74 (СТ СЭВ 709-77). «ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация»

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда

ГОСТ 12.1.004-91 Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-86 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 (СТ СЭВ 3517-81) «ССБТ. Взрывобезопасность. Общие требования»

ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам, измерение концентраций, порядок веществ

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура средств защиты

ГОСТ 12.4.007-74 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Метод определения температуры вдыхаемого воздуха

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 195-66 Натрий сернистокислый безводный, ч.д.а.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4204-77 Серная кислота ч.д.а.

ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

ГОСТ 6702-79 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 17435-72 Линейка чертежная. Технические условия

ГОСТ 1419-83 Плитка электрическая

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

В настоящем документе применяют следующие термины с соответствующими им определениями:

3.1. аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям /Федеральный закон от 26 июня 2008 № 102 ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/

3.2 методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности /Федеральный закон от 26 июня 2008 № 102 ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/

3.3 результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/

3.4 показатель точности измерений, установленная характеристика точности любого результата измерений, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений /ГОСТ Р 8.563/

3.5 методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2].

4. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

4.1 Физико-химические свойства эпихлоргидрина [3, 4]

Эпихлоргидрин (3-хлор-1,2-эпоксипропан).

    Молекулярная масса            92,52
    Температура плавления, °C     25,6
    Температура кипения, °C      117
    Плотность                      1,18

Эпихлоргидрин — бесцветная прозрачная жидкость.

Применяется в производстве эпоксидных смол, глицерина, является вулканизирующим агентом этилен-пропиленовых каучуков и растворителем эфиров целлюлозы. Величина гигиенического норматива эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны 1 мг/м3, 2 класс опасности (ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»)

4.2. Метод измерений

Определение основано на гидратации эпихлоргидрина, окислении йодной кислотой до формальдегида и взаимодействии последнего с хромотроповой кислотой с последующим колориметрированием образовавшегося окрашенного комплекса при длине волны 570 нм.

Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.

Определению мешают формальдегид, окись этилена, этиленгликоль, глицидол, глицерин и другие многоатомные спирты, содержащие гидроксильные группы у соседних атомов углерода.

4.3. Требования к показателям точности измерений

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов с погрешностью, не превышающей значений, представленных в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности методики, стадии отбора аналитической пробы и аналитической стадии <*>

<*> Методика условно разделена на две стадии: отбора аналитической пробы и аналитическую.

Значения показателя точности методики используют при:

• оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
• оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
• оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

5.1. Средства измерений

Таблица 2

Средства измерений

5.2. Вспомогательные устройства и материалы

5.3. Реактивы

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.

Работы при подготовке и проведении измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории (ГОСТ 12.0.003), с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования ГОСТ 12.1.019.

В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро-и-взрывобезопасности, установленные в ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.

Все работы с эпихлоргидрином проводят в вытяжном шкафу, при включенной вентиляции в спецодежде: халат, защитные очки, резиновые перчатки.

В комнате в период работы не должно быть источника открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.

Около работающего должны находиться средства тушения пожара: песок, асбестовое одеяло, совок, углекислотный огнетушитель. Поблизости должны быть противогаз и средства дегазации.

При работе и хранении запрещается размещать емкости с продуктом рядом с легкоокисляющимися веществами, концентрированными кислотами и органическими соединениями.

На рабочем месте продукт хранить в вытяжном шкафу в опечатанном ящике, сейфе. Норма хранения на рабочем месте не более 10 см3.

После окончания работ провести дегазацию рабочего места, посуды, средств защиты с помощью большого количества воды.

При проливах эпихлоргидрина продукт собирают в отдельную посуду для отходов, а загрязненное место промывают большим количеством воды.

Отработанные растворы сливают в специальную емкость, разбавляют до величины гигиенического норматива (ГН 2.1.5.1315-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования») — 0,0001 мг/л и сливают в канализацию.

При попадании продукта в глаза и на кожу, промыть большим количеством воды или слабым раствором бикарбоната натрия.

7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ

К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию лаборанта-химика, ознакомленного с действующими правилами безопасности.

8. ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Подготовка фотометра к работе

Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляются в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.2. Приготовление растворов

9.2.1. Приготовление основного аттестованного раствора эпихлоргидрина

К навеске (m1) 40% раствора серной кислоты в мерной колбе на 100 см3 добавляют 2 — 3 капли эпихлоргидрина, взвешивают колбу вторично (m2). Объем раствора доводят до метки 40% раствором серной кислоты, перемешивают. По разности весов между вторым и первым взвешиванием рассчитывают массу навески эпихлоргидрина (m). Срок хранения — месяц.

Аттестованное значение массовой концентрации эпихлоргидрина рассчитывают по формуле:

\text{а}_{0} = \frac{\mu \cdot m}{100\% \cdot V} , мг/см3, (1)

где: \mu — массовая доля эпихлоргидрина в продукте, % (значение \mu приводится в сертификате на продукт);

m — масса навески эпихлоргидрина, взятая для приготовления основного раствора, мг;

V — объем приготовленного основного раствора, см3.

9.2.2. Приготовление рабочего аттестованного раствора с массовой концентрацией 20 мкг/см3

Рассчитывают количество основного раствора, необходимое для приготовления 100 см3 раствора с массовой концентрацией 20 мкг/см3.

Пипеткой отбирают рассчитанное количество см3 основного раствора и помещают в мерную колбу. Объем раствора доводят до метки 40% раствором серной кислоты и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение месяца.

Расчет аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованного значения массовых концентраций эпихлоргидрина, производимый по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [13], приведен в Приложении.

9.2.3. Приготовление 10% раствора серной кислоты (по объему)

В колбу вместимостью 100 см3 наливают около 80 см3 дистиллированной воды, медленно при перемешивании добавляют 10 см концентрированной серной кислоты, доводят объем до метки дистиллированной водой и вновь перемешивают. Раствор устойчив в течение года.

9.2.4. Приготовление 40% раствора серной кислоты (по объему)

В колбу вместимостью 100 см3 наливают около 50 см3 дистиллированной воды, медленно при перемешивании добавляют 40 см3 концентрированной серной кислоты, доводят объем до метки дистиллированной водой и вновь перемешивают. Раствор устойчив в течение года.

9.2.5. Приготовление 50% раствора натрия сернистокислого безводного

К 50 г сульфита натрия приливают при нагревании 50 см3 дистиллированной воды. Раствор пригоден к употреблению в течение 2 — 3 суток.

9.2.6 Приготовление 1,5% раствора калия йоднокислого мета

1,5 г калия йоднокислого мета растворяют в 100 см3 10%-ного раствора серной кислоты. Растворение проводят при нагревании. Раствор сохраняется в течение 2 — 3 суток в темном месте.

9.2.7. Приготовление 0,12% раствора хромотроповой кислоты

150 мг хромотроповой кислоты растворяют в 5 см3 10%-ного раствора серной кислоты, затем приливают 125 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняется в течение 2 — 3 суток.

10. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб воздуха производят согласно ГОСТ 12.1.005

Для отбора разовой пробы исследуемый воздух со скоростью 0,5 дм3/мин протягивают через поглотительный прибор «кипящего слоя», содержащий 6 см 40%-ного раствора серной кислоты. Для определения 1/2 величины гигиенического норматива необходимо отобрать 4 дм3 воздуха.

Пробы хранятся в холодильнике в склянке с притертой пробкой в течение 1 суток.

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений проводят следующие работы:

11.1. Построение градуировочного графика

Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности растворов эпихлоргидрина от его содержания, строят по градуировочным растворам. Для построения градуировочного графика в ряд пробирок вносят аликвоты аттестованного раствора (таблица 3), доводят объем до 3 см3 40%-ным раствором серной кислоты. Затем добавляют по 0,2 см3 1,5%-ного раствора калия йоднокислого, перемешивают и оставляют на 30 мин при комнатной температуре. Далее для восстановления избытка йоднокислого калия в каждую пробирку добавляют по 3 — 4 капли сернистокислого натрия. Во все пробирки приливают по 1,5 см3 раствора хромотроповой кислоты, осторожно перемешивают и погружают на 30 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения при комнатной температуре в каждую пробирку вносят по 2 см3 воды и перемешивают. Через 5 мин содержимое пробирок фотометрируют на фотометре КФК-3 при длине волны 570 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно контрольной пробы, которую готовят аналогично пробам, как описано в табл. 3.

Таблица 3

Алгоритм приготовления градуировочных растворов эпихлоргидрина для построения градуировочного графика

Каждую точку градуировочного графика находят как среднее арифметическое 10 параллельных определений. При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново. Стабильность градуировочного графика проверяется один раз в год, не менее чем по трем точкам.

11.2. Контроль стабильности градуировочного графика

Для проверки стабильности градуировочного графика берут не менее трех градуировочных растворов эпихлоргидрина и анализируют как описано в методике измерений.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:

X - C \leq \Delta_{\text{гр}} , (2)

где: X — результат измерения содержания эпихлоргидрина в градуировочном растворе, мкг;

C — аттестованное значение содержания эпихлоргидрина в градуировочном растворе, мкг;

\Delta_{\text{гр}} — погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мкг.

Значения \Delta_{\text{гр}} устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора рассчитывают по соответствующим формулам:

• среднее арифметическое значение результатов измерений:

\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} , мкг; (3)

где: n — число измерений;

Xi — результат измерения содержания вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг.

• среднее квадратическое отклонение результата измерения:

S = \sqrt{\frac{\sum_{i - 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} , мкг (4)

• доверительный интервал:

\Delta\overline{X_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t , мкг, (5)

где: t — коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;

• точность (относительная погрешность) измерений:

\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100% \Delta_{\text{гр}} = 0,01\delta_{\text{гр}} \cdot C (6)

11.3. Проведение анализа

Пробу в количестве 3 см3 из поглотительного прибора вносят в колориметрические пробирки. Затем добавляют по 0,2 см3 1,5%-ного раствора калия йоднокислого, перемешивают и оставляют на 30 мин. при комнатной температуре. Для восстановления избытка калия йоднокислого в каждую пробирку добавляют по 3 — 4 капли сернистокислого натрия. Во все пробирки приливают по 1,5 см3 раствора хромотроповой кислоты, осторожно перемешивают и погружают на 30 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения в каждую пробирку вносят по 2 см3 воды и перемешивают. Через 5 мин содержимое пробирок фотометрируют на фотометре КФК-3 при длине волны 570 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно контрольной пробы, которую готовят аналогично пробам, как описано в табл. 3.

Концентрацию эпихлоргидрина находят по градуировочному графику.

12. ОБРАБОТКА И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

Массовую концентрацию эпихлоргидрина в пробе рассчитывают по формуле:

X = \frac{m \cdot V_{p}}{V_{a} \cdot V_{0}} , мг/м3, (7)

где: m — масса эпихлоргидрина, найденная по градуировочному графику в объеме раствора, взятого на анализ, мкг;

Vp — общий объем раствора пробы, см3;

Va — объем раствора, взятый на анализ, см3;

V₀ - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 200) дм3.

Объем отобранной пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям; вычисляют по формуле:

V_{0} = G \frac{P}{273 + T} ut , дм3, (8)

где: P — атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм. рт. ст.;

T — температура воздуха при отборе пробы (на входе в ротаметр), °C;

u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t — длительность отбора пробы, мин;

G — коэффициент пересчета, равный 0,383 (для воздуха рабочей зоны).

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представлять в следующем виде:

результат анализа X мг/м3, характеристика погрешности \delta% , P = 0,95 или X \pm \Delta\text{мг}/\text{м}^{3} , P = 0,95, где \Delta = \delta \cdot X/100\text{мг}/\text{м}^{3} . Значения \delta приведены в таблице 1.

13. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного результата может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости приведено в таблице 5.

Таблица 4

Диапазон измерений, значения показателей повторяемости и воспроизводимости (для аналитической стадии методики)

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 5

Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95

14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

• контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
• контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости;
• среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля (для аналитической стадии методики)

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = Х — С, (9)

где: Х — результат контрольного измерения массовой концентрации эпихлоргидрина в образце для контроля, мкг;

С — аттестованное значение содержания образца для контроля, мкг.

В качестве образца для контроля используют аттестованный раствор эпихлоргидрина, известное количество которого вносят в поглотительный раствор и далее проводят через весь ход анализа.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

\text{К } = \Delta , (10)

\Delta = 0,01*\delta\text{а}*\text{С}

где: значение \delta\text{а} приведено в таблице 1.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

Кк <= К (11)

При невыполнении условия (11) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025.

БИБЛИОГРАФИЯ

1. Р 1.1.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

2. Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

3. Кушнева В.С., Горшкова Р.Б. Справочник по токсикологии и гигиеническим нормативам (ПДК) потенциально опасных химических веществ, М., Изд.АТ

4. ТУ 3-32164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3

5. ТУ 4215-000-11696625-95 Электрическое пробоотборное устройство ПУ-4Э

6. ТУ 6-09-1426-76 Поглотительные приборы «кипящего слоя»

7. ТУ 9452-002-22213860-00 ДЭ-40 Дистиллятор

8. ТУ 64-12850-80 Баня водяная с электроподогревом

9. ТУ 64-1707-61 Штативы для пробирок

10. МРТУ 6-09-4225-67 Эпихлоргидрин

11. ТУ 6-09-02-364-99 Калий йоднокислый мета, ч.д.а.

12. ТУ 6-09-05-1371-88 Хромотроповая кислота

13. РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

Приложение

РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ЭПИХЛОРГИДРИНА

1 Расчет аттестованного значения и характеристики погрешности аттестованного значения массовой концентрации эпихлоргидрина в основном растворе

1.1 Расчет аттестованного значения

Основной раствор готовят, как описано в п. 9.2.1 (с. 9).

Расчет аттестованного значения массовой концентрации эпихлоргидрина в основном растворе производят по формуле:

\text{а } = \frac{\mu \cdot m}{100\% \cdot V} , мг/см3,

где: a — аттестованное значение массовой концентрации эпихлоргидрина в основном растворе, (мг/см3);

\mu — массовая доля эпихлоргидрина в продукте, %. Значение \mu берется из сертификата (паспорта) на продукт;

m — масса навески эпихлоргидрина, в весовых единицах (мг). Значение массы рассчитывается как разность (P₂ - P₁) = m;

V — объем приготовленного основного раствора, см3.

1.2 Расчет характеристики погрешности

Характеристика погрешности рассчитывается по процедуре приготовления основного раствора с учетом погрешности установления массовой доли основного вещества в продукте, погрешности взвешивания и предела допускаемой погрешности вместимости колбы.

Расчет производят по формуле:

\Delta`a = `a \sqrt{(\frac{\Delta\mu}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta\text{Р}_{1}}{\text{Р}_{1}})^{2} + (\frac{\Delta\text{Р}_{2}}{\text{Р}_{2}})^{2} + (\frac{\Delta V}{V})2} , мг/см3,

где: \Delta\text{а} — характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации эпихлоргидрина в основном растворе, мг/см3;

\Delta\mu — характеристика погрешности установления массовой доли вещества в продукте, %; \Delta\mu = (100 - \mu)% ;

\Delta P_{1} — характеристика погрешности взвешивания колбы без эпихлоргидрина (предел допускаемой погрешности взвешивания), мг;

\Delta P_{2} — характеристика погрешности взвешивания колбы с эпихлоргидрином (предел допускаемой погрешности взвешивания), мг;

\Delta V — характеристика погрешности установления объема V (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3.

P₁ - вес мерной колбы с дистиллированной водой, мг;

P₂ - вес мерной колбы с дистиллированной водой и эпихлоргидрином, мг;

V — объем приготовленного основного раствора, см3.

2 Расчет аттестованного значения и характеристик погрешности аттестованного значения массовой концентрации эпихлоргидрина в рабочем растворе

2.1 Расчет аттестованного значения

Рабочий раствор готовят, как описано в п. 9.2.2 (стр. 9)

Расчет аттестованного значения массовой концентрации вещества в рабочем растворе (ap) производят по формуле

a_{p} = \frac{a \cdot V_{1}}{V_{2}} , мкг/см3,

где: a — аттестованное значение массовой концентрации вещества в основном растворе, мкг/см3;

V₁ - объем основного раствора, взятый для приготовления рабочего раствора, см3;

V2 — объем приготовленного рабочего раствора, см3.

2.2 Расчет характеристики погрешности

Расчет характеристики погрешности производится по процедуре приготовления рабочих растворов с учетом погрешности аттестованного значения концентрации эпихлоргидрина в основном растворе, пределов допускаемой погрешности объема пипетки и вместимости колбы.

Расчет производят по формуле:

\Delta a_{p} = a_{p} \sqrt{(\frac{\Delta a}{a})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2} , мкг/см3

где: ap — аттестованное значение массовой концентрации эпихлоргидрина в рабочем растворе, мкг/см3;

a — аттестованное значение массовой концентрации эпихлоргидрина в основном растворе, мг/см3;

V1 — объем основного раствора, взятый для приготовления рабочего раствора, см3;

V2 — объем приготовленного рабочего раствора, см3;

\Delta a_{p} — характеристика погрешности установления массовой концентрации эпихлоргидрина в рабочем растворе, мкг/см3;

\Delta a — характеристика погрешности массовой концентрации вещества в основном растворе, мг/см3;

\Delta V_{1} — характеристика погрешности установления объема V₁ (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;

\Delta V_{2} — характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3.

Во всех случаях аттестованные значения массовых концентраций веществ в растворах и характеристики погрешности аттестованных значений должны выражаться в одной и той же размерности и иметь одинаковое количество знаков после запятой.