РД 52.18.685-2006. Руководящий документ. Методические указания. Определение массовой доли металлов в пробах почв и донных отложений. Методика выполнения измерений методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды · № РД 52.18.685-2006Действующий акт

(утв. Росгидрометом 27.11.2006)

(ред. от 12.07.2019)

Примечание

Применение данного документа продлено до 30.12.2030 Приказом Росгидромета от 23.01.2026 № 15. Изменение № 1/44 введено в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341 с 01.12.2020.

Утвержден Росгидрометом 27 ноября 2006 года

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕТАЛЛОВ В ПРОБАХ ПОЧВ И ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

РД 52.18.685-2006

Дата введения 1 января 2008 года

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Государственным учреждением Научно-производственное объединение «Тайфун»

2 РАЗРАБОТЧИКИ: Т.Н. Моршина, Т.Б. Мамченко, Е.П. Вирченко, Л.П. Копылова, А.Ф. Ковалев, С.Н. Харитонова

3 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 27.11.2006

4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано ГУ «НПО „Тайфун“ № 2.18-2005 от 14.03.2005»

5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП ГУ «НПО „Тайфун“ за номером РД 52.18.685-2006 от 04.12.2006»

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 Область применения

1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой доли валового содержания металлов, представленных в таблице 1, в пробах почв и донных отложений (далее — проба) методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в режимах пламенной или электротермической атомизации.

1.2 Диапазоны измерения массовой доли металлов представлены в таблице 1.

Таблица 1

Наименование металла	Диапазоны измерения массовой доли металлов, мг/кг
Наименование металла	Электротермическая атомизация	Пламенная атомизация
Алюминий	- <*>	от 100 до 100000 включ.
Барий	от 0,3 до 30 включ.	от 50 до 20000 включ.
Бериллий	от 0,01 до 2,0 включ.	от 0,8 до 1000 включ.
Кальций	-	от 5 до 100000 включ.
Кадмий	от 0,01 до 1,0 включ.	от 0,8 до 100 включ.
Кобальт	от 0,2 до 10,0 включ.	от 8 до 1000 включ.
Хром	от 0,5 до 10,0 включ.	от 10 до 1000 включ.
Медь	от 0,2 до 10,0 включ.	от 5 до 1000 включ.
Железо	-	От 10 до 100000 включ.
Калий	-	От 100 до 100000 включ.
Литий	-	От 0,5 до 1000 включ.
Магний	-	От 60 до 10000 включ.
Марганец	От 0,2 до 20,0 включ.	От 2 до 1000 включ.
Натрий	-	От 100 до 10000 включ.
Никель	От 0,3 до 10,0 включ.	От 10 до 1000 включ.
Свинец	От 0,2 до 10,0 включ.	От 20 до 1000 включ.
Стронций	-	От 10 до 1000 включ.
Ванадий	От 1,0 до 100,0 включ.	От 80 до 1000 включ.
Цинк	-	От 1 до 1000 включ.
<*> Знак «-» означает, что измерения не проводятся.
Примечание — Верхний предел измерения массовой доли металлов может быть увеличен путем разбавления проб азотной кислотой 0,1 N.

1.3 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды и количественного химического анализа.

2 Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ Р 12.1.019-2009 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 ССБТ. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность

ГОСТ 17.4.3.01-2017 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ

ГОСТ 17.4.4.02-2017 Охрана природы. Почвы. Метод отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа

Ссылка исключена с 01.12.2020. - Изменение № 1/44, введенное в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341.

Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 5.

3 Термины и определения

В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 валовое содержание металла: Массовая доля всех форм металла в пробе.

3.2 донные отложения: Донные наносы и твердые частицы, образовавшиеся и осевшие на дно в результате внутриводоемных процессов, в которых участвуют вещества как естественного происхождения, так и антропогенные.

3.3

единичное определение: Однократное проведение всей последовательности операций, предусмотренной методикой анализа вещества или материала объекта аналитического контроля. ГОСТ Р 52361-2005, [статья 23]

3.4

параллельные определения: Серия единичных определений, выполненных в условиях повторяемости. ГОСТ Р 52361-2005, [статья 24]

3.5 почва: Поверхностный слой суши, возникший в результате изменения горных пород под воздействием живых и мертвых организмов (растительных, животных и микроорганизмов), солнечного тепла и атмосферных осадков.

3.6 проба: Часть почвы, грунта или донных отложений, отобранная для анализа и отражающая их химический состав.

3.7 промежуточный градуировочный раствор: Раствор с известной массовой концентрацией металла, который используется для приготовления рабочих градуировочных растворов при измерении в режиме электротермической атомизации.

3.8 рабочий градуировочный раствор: Раствор с известной массовой концентрацией металла, который используется для установления градуировочной характеристики.

3.9 результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений.

3.10 холостая проба: Проба, проходящая все стадии анализа, что и реальная проба, но не содержащая определяемый компонент.

4 Характеристики погрешности измерений

При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с принятой вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

Наименование металла	Диапазон измерений массовой доли металла, мг/кг	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) \sigma_{r} , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) \sigma_{R} , %	Показатель правильности (границы относительной неисключенной систематической погрешности) \pm \delta_{C} , %	Показатель точности (границы относительной погрешности МВИ) \pm \delta , %
Алюминий	От 100 до 100000	7	10	23	30
Барий	От 0,3 до 20000
Бериллий	От 0,01 до 1000
Кальций	От 5 до 100000
Кадмий	От 0,01 до 100
Кобальт	От 0,2 до 1000
Хром	От 0,5 до 1000
Медь	От 0,2 до 1000
Железо	От 10 до 100000
Калий	От 100 до 100000
Литий	От 0,5 до 1000
Магний	От 60 до 10000
Марганец	От 0,2 до 1000
Натрий	От 100 до 10000
Никель	От 0,3 до 1000
Свинец	От 0,2 до 1000
Стронций	От 10 до 1000
Ванадий	От 1 до 1000
Цинк	От 1 до 1000

5 Средства измерений, вспомогательное оборудование, устройства, материалы и реактивы

5.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, устройства, материалы:

атомно-абсорбционные спектрофотометры любого типа с пламенным и электротермическим атомизаторами, снабженные корректором неселективного поглощения фона, графитовыми кюветами из высокоплотного графита и с пиролитическим покрытием, спектральными лампами с полым катодом для определения алюминия, бария, бериллия, кальция, кадмия, кобальта, хрома, меди, железа, калия, лития, магния, марганца, натрия, никеля, свинца, стронция, ванадия и цинка;
аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157-2016;
закись азота сжиженная медицинская по ФС-42-2926-99;
ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;
весы неавтоматического действия среднего (III) класса точности с максимальной нагрузкой 200 г по ГОСТ Р 53228-2008;
холодильник бытовой, обеспечивающий температурные режимы от минус 18 °C до 10 °C;
сушильный электрический шкаф с температурой нагревания от 30 °C до 200 °C;
аквадистиллятор ДЭ-4-2 по ТУ-16-10721-79;
плита нагревательная ES-HF3040 по ТУ 3443-003-56278322-2010;
стаканчики тефлоновые PTFE с крышками вместимостью 50 см3;
колбы мерные исполнения 2, 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 25 см3 — 50 шт., 50 см3 — 20 шт., 100 см3 — 10 шт., 500 см3 — 2 шт., 1000 см3 — 2 шт.;
дозаторы пипеточные переменного объема Discovery Comfort вместимостью: 0,2 — 1,0 см3 — 2 шт., 1,0 — 5,0 см3 — 2 шт., с погрешностью дозирования не более 2%;
полипропиленовые наконечники к пипеткам Discovery Comfort вместимостью: 1,0 см3 — 1000 шт., 5,0 см3 — 1000 шт.;
пробирки мерные исполнения 2 по ГОСТ 1770-74 вместимостью 10 мл — 50 шт.;
склянки и банки стеклянные с винтовым горлом, с прокладкой и крышкой или с притертой пробкой для хранения реактивов по ТУ 6-19-110-78 вместимостью: 50 см3 — 10 шт., 100 см3 — 10 шт., 500 см3 — 2 шт.;
флаконы и банки цилиндрические полиэтиленовые с навинчивающимися крышками для хранения проб и реактивов по ТУ 6-19-110-78 вместимостью: 25 см3 — 50 шт., 50 см3 — 20 шт., 100 см3 — 20 шт., 200 см3 — 3 шт., 500 см3 — 2 шт., 1000 см3 — 2 шт.;
ступка № 4 по ГОСТ 9147-80;
сито лабораторное С20/38 ВТ 206.01.000-01 по ТУ 4846-010-11149834-2014;
воронки типа В, ХС по ГОСТ 25336-82 диаметром 36 мм — 50 шт.;
фильтры обеззоленные «белая лента» по ТУ 2642-001-68085491-2011 диаметром 70 мм;
бюксы алюминиевые БГ 50x40 (ВС-1) — 50 шт.;
эксикатор исполнения 2 по ГОСТ 25336-82 диаметром корпуса 250 мм;
государственный стандартный образец (далее — ГСО) состава раствора ионов алюминия ГСО 7269-96;
ГСО состава раствора ионов бария ГСО 7760-2000;
ГСО состава раствора ионов бериллия ГСО 7759-2000;
ГСО состава раствора ионов ванадия (V) ГСО 7267-96;
ГСО образец состава раствора ионов железа (III) ГСО 7766-2000;
ГСО состава раствора ионов кадмия ГСО 7773-2000;
ГСО состава раствора ионов калия ГСО 7771-2000;
ГСО состава раствора ионов кальция ГСО 7682-99;
ГСО состава раствора ионов кобальта ГСО 7268-96;
ГСО состава раствора ионов лития ГСО 7780-2000;
ГСО состава раствора ионов магния ГСО 7681-99;
ГСО состава раствора ионов марганца (II) ГСО 7875-2000;
ГСО состава раствора ионов меди ГСО 7764-2000;
ГСО состава раствора ионов натрия ГСО 7474-98;
ГСО состава раствора ионов никеля ГСО 7785-2000;
ГСО состава раствора ионов свинца ГСО 7778-2000;
ГСО состава раствора ионов стронция ГСО 7783-2000;
ГСО состава раствора ионов хрома (VI) ГСО 7781-2000;
ГСО состава раствора ионов цинка ГСО 7770-2000;
ГСО состава дерново-подзолистой супесчаной почвы ГСО 2498-83, ГСО 2499-83, ГСО 2500-83;
ГСО состава чернозема типичного ГСО 2507-83, ГСО 2508-83, ГСО 2509-83.

Примечание — Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательного оборудования и материалов с характеристиками, обеспечивающими погрешность измерения, указанную в разделе 4 и с квалификацией, не ниже указанной в 5.1.

5.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы:

кислота фтористоводородная по ТУ 6-09-3401-88, ос. ч;
кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84;
кислота хлорная по ТУ 6-09-2878-84, х.ч.;
кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ Р 52501-2005;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а.;
динатриевая соль этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (далее — ЭДТА) по ГОСТ 10652-73, ч.д.а.;
лантан хлористый, 6-водный по МРТУ 6-09-3409-67 х.ч.;
калий хлористый осч 5-4 по ТУ 6-09-3678-74;
натрий хлористый осч 6-4 по ТУ 6-09-3658-74;
аммоний хлорид осч 4-5 по ТУ 6-09-587-75;
аммоний фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 3771-74, х.ч.;
палладиевый матричный модификатор № 7289 фирмы Merck (раствор нитрата палладия в 15%-ной азотной кислоте с концентрацией палладия 10 г/см3);
сода кальцинированная техническая по ГОСТ 5100-85;
кальций хлористый технический по ГОСТ 450-77.

Примечание — Допускается использование других реактивов, в том числе импортных, с квалификацией, не ниже указанной в 5.2.

6 Метод измерений

Измерения массовой доли металлов, указанных в таблице 1, в пробах выполняют методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в режимах пламенной или электротермической атомизации, который предусматривает следующие этапы:

перевод металла в раствор путем полного разложения проб смесью азотной, хлорной и плавиковой кислот;
измерение массовой концентрации металла в растворе проб методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в пламенном или электротермическом режимах в диапазонах, указанных в таблице 1;
расчет массовой доли металла в пробах.

7 Требования безопасности и охраны окружающей среды

7.1 При проведении анализа следует соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007.

7.2 Помещение, в котором проводится анализ, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожарной безопасности согласно ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009.

7.3 Безопасность при работе с электроприборами должна обеспечиваться согласно ГОСТ Р 12.1.019.

7.4 При работе с плавиковой кислотой руки должны быть защищены резиновыми перчатками, глаза — защитными очками. Хранят плавиковую кислоту в посуде из тефлона или полиэтилена, отмеривают кислоту гашетками с полипропиленовыми наконечниками.

7.5 Хлорную кислоту следует хранить в стеклянных бутылях со стеклянными пробками вдали от органических материалов. Разлитую кислоту необходимо сразу разбавить водой и вытереть шерстяной (не хлопчатобумажной) тряпкой. Фильтры, которые использовали для фильтрования растворов хлорной кислоты, необходимо тщательно промыть водой. Нельзя допускать контакт паров хлорной кислоты с органическими материалами, такими как резиновые пробки, а также не следует нагревать с кислотой органические соединения, которые в ней не растворяются, поскольку накапливающиеся продукты разложения могут взрываться.

7.6 Отработанные растворы кислот сливают в канализацию после нейтрализации содой.

8 Требования к квалификации операторов

К выполнению анализа допускаются лица (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедшие соответствующую подготовку, имеющие навыки работы в химической лаборатории и изучившие руководство по эксплуатации пламенного спектрофотометра и спектрофотометра с электротермической атомизацией.

9 Условия выполнения измерений

При проведении анализа должны соблюдаться следующие условия: - температура окружающего воздуха, °C ...... 20 +/- 5; - атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) ... от 84 до 106 (от 630 до 795); - относительная влажность окружающего воздуха, % .................................... от 30 до 80; - напряжение питающей сети переменного тока, В ........................................ 220 +/- 20; - частота питающей сети, Гц ................ 50 +/- 1.

10 Подготовка к выполнению измерений

10.1 Подготовка посуды для отбора и хранения проб и растворов

10.1.1 Для отбора и хранения проб должна использоваться посуда из пластика или стекла.

10.1.2 Посуду для отбора и хранения проб и растворов следует готовить следующим образом:

тщательно вымыть водопроводной водой с моющими средствами;
замочить не менее чем на 1 ч в щелочном растворе ЭДТА, 3%-м;
промыть водопроводной водой;
замочить не менее чем на 1 ч в горячей разбавленной (1:2) соляной кислоте;

тщательно вымыть водопроводной водой;
3 или 4 раза ополоснуть дистиллированной водой;
промыть разбавленной (1:2) азотной кислотой;

3 или 4 раза ополоснуть дистиллированной водой;
тщательно промыть бидистиллированной водой;
посуду для отбора проб просушить на воздухе.

10.1.3 Подготовленную согласно 10.1.2 посуду следует закрыть пробками и хранить в полиэтиленовых банках или пакетах.

10.2 Отбор, упаковка, консервация, транспортирование и хранение проб

10.2.1 Отбор, упаковку, транспортирование и хранение проб почвы следует проводить в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01.

10.2.2 Отбор, консервацию и хранение проб донных отложений следует проводить в соответствии с ГОСТ 17.1.5.01.

10.3 Подготовка проб к анализу

10.3.1 Пробы следует высушить на воздухе или выморозить до воздушно-сухого состояния.

10.3.2 Пробы, подготовленные в соответствии с 10.3.1, следует тщательно перемешать, отобрать усредненную пробу массой 50 г, растереть ее в ступке и просеять через сито.

Примечание - Допускается использование проб полевой влажности. Пробы полевой влажности хранят в охлажденном (от 0 °C до 4 °C) или замороженном (до минус 20 °C) состоянии.

10.4 Приготовление растворов

10.4.1 Раствор азотной кислоты (1:2) следует приготовить путем разбавления 330 см3 концентрированной азотной кислоты до 1000 см3 бидистиллированной водой.

10.4.2 Раствор азотной кислоты 0,1 № следует приготовить путем разбавления 6,7 см3 концентрированной азотной кислоты до 1000 см3 бидистиллированной водой.

10.4.3 Раствор соляной кислоты (1:2) следует приготовить путем разбавления 330 см3 концентрированной соляной кислоты до 1000 см3 бидистиллированной водой.

10.4.4 Щелочной раствор динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты следует приготовить путем растворения 30 г ЭДТА в 1000 см3 дистиллированной воды с добавлением 15 см3 концентрированного водного аммиака. Раствор используют через 12 ч.

10.4.5 Рабочие градуировочные растворы для измерения массовой концентрации металлов в режиме пламенной атомизации следует готовить из Государственных стандартных образцов состава раствора металлов (далее — ГСО). В таблице 3 приведены массовые концентрации рабочих градуировочных растворов, используемых для градуировки пламенного спектрофотометра.

Таблица 3

Наименование металла	Массовые концентрации рабочих градуировочных растворов при:
	электротермической атомизации, мкг/дм3	пламенной атомизации, мг/дм3
	электротермической атомизации, мкг/дм3	в диапазоне I	в диапазоне II
Алюминий	- <*>	5; 10; 20; 50; 100	-
Барий	2; 5; 10; 20; 25	2; 5; 10; 20; 25	-
Бериллий	0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0	0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0	-
Ванадий	10; 25; 50; 100; 200	10; 25; 50; 100; 200	-
Железо	-	0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0	-
Кальций	-	0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0	-
Кадмий	0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0	0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 2,0	-
Кобальт	5; 10; 20; 50; 100	0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0	-
Калий	-	0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0	10; 20; 50; 100; 200
Литий	-	0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0	10; 20; 50; 100; 200
Медь	5; 10; 20; 50; 100	0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0	-
Магний	-	0,2; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0	-
Марганец	2; 5; 10; 20; 50	0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0	-
Натрий	-	0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0	10; 20; 50; 100; 200
Никель	10; 20; 50; 100; 200	0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0	-
Свинец	5; 10; 20; 50; 100	1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0	-
Стронций	-	0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0	-
Хром	2; 5; 10; 20; 50	0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0	-
Цинк	-	0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0	-
<*> Знак «-» означает, что измерение не проводится.

10.4.6 Для приготовления рабочих градуировочных растворов с массовой концентрацией от 10 до 200 мг/дм3 из вскрытой ампулы ГСО с массовой концентрацией металла 1000 мг/дм3 следует отобрать необходимый объем исходного раствора ГСО (согласно таблице 4), перенести его в мерную колбу и довести объемы до метки раствором азотной кислоты 0,1 N.

Таблица 4

Массовая концентрация исходного градуировочного раствора, мг/дм3	Объем мерной колбы, см3	Объем аликвоты исходного градуировочного раствора, см3	Массовая концентрация рабочего градуировочного раствора, мг/дм3
1000	25	5,0	200
1000	50	5,0	100
1000	100	5,0	50
1000	100	2,5	25
1000	100	1,0	10
100	100	5,0	5,0
100	100	4,0	4,0
100	100	2,0	2,0
100	100	1,0	1,0
100	100	0,5	0,5
10	100	2,0	0,2
10	100	1,0	0,1
10	100	0,5	0,05

Рабочие градуировочные растворы с массовой концентрацией ионов металлов от 0,5 до 5,0 мг/дм3 готовят из градуировочных растворов с массовой концентрацией ионов металлов 100 мг/дм3 в соответствии с таблицей 4.

Рабочие градуировочные растворы с массовой концентрацией ионов металлов от 0,05 до 2,0 мг/дм3 готовят из градуировочных растворов с массовой концентрацией ионов металлов 10 мг/дм3 в соответствии с таблицей 4.

Рабочие градуировочные растворы следует хранить в пластиковых флаконах не более 1 мес.

10.4.7 Рабочие градуировочные растворы для измерения массовой концентрации металлов в режиме электротермической атомизации следует готовить из промежуточных градуировочных растворов.

Для приготовления рабочих градуировочных растворов следует руководствоваться таблицами 3 и 5. Указанные в таблице 5 объемы промежуточных градуировочных растворов вносят в мерные колбы указанных вместимостей и доводят до метки раствором азотной кислоты 0,1 N.

Таблица 5

Массовая концентрация промежуточного градуировочного раствора, мкг/дм3	Объем мерной колбы, см3	Объем аликвоты промежуточного градуировочного раствора, см3	Массовая концентрация рабочего градуировочного раствора, мкг/дм3
1000	25	5,0	200
1000	50	5,0	100
1000	50	2,5	50
1000	100	2,5	25
1000	100	1,0	10
1000	100	0,5	5,0
100	100	4,0	4,0
100	100	2,0	2,0
100	100	1,0	1,0
100	100	0,5	0,5
10	100	2,0	0,2

Рабочие градуировочные растворы следует хранить в пластиковой посуде не более 14 сут.

10.4.8 Исключен с 01.12.2020. - Изменение № 1/44, введенное в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341.

10.4.9 Приготовление буферных растворов производят следующим образом:

раствор лантана хлористого 0,4%-го следует готовить путем растворения 2,0 г лантана хлористого, помещенного в колбу вместимостью 500 см3, в бидистиллированной воде;
раствор калия хлористого 0,2%-го следует готовить путем растворения 1,0 г калия хлористого, помещенного в колбу вместимостью 500 см3, в бидистиллированной воде;
раствор натрия хлористого 0,2%-го следует готовить путем растворения 1,0 г натрия хлористого, помещенного в колбу вместимостью 500 см3, в бидистиллированной воде;
абзац исключен с 01.12.2020. - Изменение № 1/44, введенное в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341;
раствор кальция хлористого 0,4%-го следует готовить путем растворения 2,0 г кальция хлористого, помещенного в колбу вместимостью 500 см3, в бидистиллированной воде;
раствор смеси 0,4%-го лантана хлористого и 1%-го калия хлористого следует готовить путем растворения 2,0 г лантана хлористого и 5,0 г калия хлористого, помещенных в колбу вместимостью 500 см3, в бидистиллированной воде.

10.4.10 Приготовление модификаторов матрицы проводят следующим образом:

раствор матричного модификатора с массовой концентрацией палладия 0,5 г/дм3 следует готовить путем разбавления 0,5 см3 палладиевого матричного модификатора до 10 см3 бидистиллированной водой;

раствор аммония фосфорнокислого 0,4%-го следует готовить путем растворения 2,0 г аммония фосфорнокислого, помещенного в колбу вместимостью 500 см3, в бидистиллированной воде.

10.5 Разложение проб

10.5.1 Из пробы, подготовленной согласно 10.3, следует отобрать в тефлоновый стаканчик навеску массой 0,30 г, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г, добавить 1 см3 концентрированной хлорной кислоты, 1 см3 концентрированной азотной кислоты и 3 см3 концентрированной плавиковой кислоты.

10.5.2 Смесь закрыть крышкой и нагревать в течение 1 ч на электрической плитке при температуре (50 +/- 10) °C до образования пасты.

10.5.3 Добавить еще 2 см3 концентрированной азотной кислоты, 3 см3 концентрированной плавиковой кислоты и выдержать 1 ч при температуре (90 +/- 10) °C.

Через 1 ч следует повысить температуру до (150 +/- 10) °C, выпарить смесь досуха, добавить 1 см3 концентрированной азотной кислоты, 20 см3 бидистиллированной воды и кипятить до растворения осадка и уменьшения объема примерно в 2 раза.

10.5.4 Фильтры «белая лента» промывают последовательно раствором горячей соляной кислоты (1:2), бидистиллированной водой, раствором горячей азотной кислоты (1:2), бидистиллированной водой.

10.5.5 Подготовленный для анализа образец (далее — раствор пробы) отфильтровать через предварительно промытый фильтр в мерную колбу вместимостью 25 см3, промыть подкисленной соляной кислотой водой для лабораторного анализа и перенести в полиэтиленовый флакон.

10.6 Подготовка холостой пробы к анализу

10.6.1 В тефлоновый стакан объемом 50 см3 добавить 1 см3 концентрированной хлорной кислоты, 1 см3 концентрированной азотной кислоты и 3 см3 концентрированной плавиковой кислоты, закрыть крышкой и нагревать в течение 1 ч при температуре (50 +/- 10) °C.

10.6.2 Добавить еще 2 см3 концентрированной азотной кислоты, 3 см3 концентрированной плавиковой кислоты и выдержать 1 ч на электрической плитке при температуре (90 +/- 10) °C. Повысить температуру до (150 +/- 10) °C и выпарить смесь досуха.

10.6.3 Добавить 1 см3 концентрированной азотной кислоты, 20 см3 бидистиллированной воды и кипятить до уменьшения объема примерно в 2 раза. Полученный раствор перелить или отфильтровать через предварительно промытый фильтр в мерные колбы вместимостью 25 см3, довести до метки бидистиллированной водой и перенести в пластиковый флакон.

10.7 Подготовка спектрофотометров к работе

Подготовка пламенного спектрометра и спектрометра с электротермической атомизацией к работе проводится в соответствии с руководством по эксплуатации. Условия измерений массовых концентраций металлов при пламенном способе атомизации приведены в таблице 6. Условия измерений при электротермическом способе атомизации приведены в таблице 7.

Таблица 6

Наименование металла	Длина волны, нм	Ширина щели, нм	Буферный раствор		Газ пламени
Наименование металла	Длина волны, нм	Ширина щели, нм	Наименование вещества	Массовая концентрация, %	Газ пламени
Алюминий	309,3	0,7	-	0,2	N2O + C2H2
Барий	553,6	0,2	KCl	0,2	N2O + C2H2
Бериллий	234,9	0,7	-	-	N2O + C2H2
Кальций	422,7	0,7	LaCl3 + KCl	0,2 1,0	Воздух + C2H2
Кадмий	228,8	0,7	-	-	Воздух + C2H2
Кобальт	240,7	0,2	-	-	Воздух + C2H2
Хром	357,9	0,7	NH4Cl	2,0	Воздух + C2H2
Медь	324,8	0,7	-	-	Воздух + C2H2
Железо	248,3	0,2	-	-	Воздух + C2H2
Калий	769,5	0,7	NaCl	0,2	Воздух + C2H2
Калий	404,4	0,7	NaCl	0,2	Воздух + C2H2
Литий	670,8	0,7	-	-	Воздух + C2H2
Литий	323,3	0,7	-	-	Воздух + C2H2
Магний	202,6	0,7	LaCl3	0,2	Воздух + C2H2
Марганец	280,1	0,2	-	-	Воздух + C2H2
Натрий	589,0	0,7	KCl	0,2	Воздух + C2H2
Натрий	330,2	0,7	KCl	-	Воздух + C2H2
Никель	232,0	0,2	-	-	Воздух + C2H2
Свинец	217,0	0,7	-	-	Воздух + C2H2
Стронций	460,7	0,2	LaCl3	0,2	N2O + C2H2
Ванадий	318,4	0,7	-	-	N2O + C2H2
Цинк	213,9	0,7	-	-	Воздух + C2H2
Примечание — Знак «-» означает, что измерения проводятся без буферного раствора.

Таблица 7		Наименование металла	Длина волны, нм	Ширина щели, нм		Тип кюветы	Модификатор матрицы
Таблица 7		Наименование металла	Длина волны, нм	Температура озоления, °C	Температура атомизации °C	Тип кюветы	Модификатор матрицы
Наименование вещества	Массовая концентрация, %	Барий	553,6	0,2	ГК <*>	-	-
1200	2650	Ванадий	318,4	0,7	ГК <*>	Pd(NO3)2	0,2
1200	2650	Бериллий	234,9	0,7	ГКП <**>	Pd(NO3)2	0,2
1500	2500	Кадмий	228,8	0,7	ГКП <**>	NH₄H₂PO₄ или Pd(NO₃)₂	0,4
900	1600	Кобальт	242,5	0,2	ГК <*>	-	-
1400	2500	Хром	357,9	0,7	ГК <*>	-	-
1650	2500	Медь	324,8	0,7	ГК <*>	-	-
1000	2300	Марганец	279,5	0,2	ГК <*>	-	-
1400	2200	Никель	232	0,2	ГК <*>	-	-
1400	2500	Свинец	283,3	0,7	ГКП <**>	NH4H2PO4 или Pd(NO3)2	0,4
850 1800 <> Графитовая кювета с пиропокрытием; <*> Графитовая кювета с платформой.

Примечание - Знак «-» означает, что измерения проводятся без модификатора матрицы.

10.8 Установление градуировочной характеристики

Установление градуировочной характеристики выполняется автоматически с помощью программного обеспечения перед каждой серией измерений. Для установления градуировочной характеристики выбирают не менее трех рабочих градуировочных растворов (см. таблицу 3) с таким расчетом, чтобы диапазон массовых концентраций металла в них охватывал ожидаемый диапазон массовых концентраций в анализируемых пробах. В качестве раствора с нулевой концентрацией используется 0,1 № раствор азотной кислоты.

Установление градуировочной характеристики следует начинать с анализа 0,1 № раствора азотной кислоты. Затем измеряют атомное поглощение рабочих градуировочных растворов в порядке возрастания массовых концентраций металла.

Если по условиям измерения массовой концентрации металла в режиме пламенной атомизации измерение проводят с буферным раствором (см. таблицу 6), то предварительно рабочий градуировочный раствор смешивают с буферным раствором в соотношении 1:1. При работе в режиме электротермической атомизации объемы рабочих градуировочных растворов и модификаторов матрицы выбирают в соответствии с таблицей 7 и руководством по эксплуатации спектрофотометра.

11 Выполнение измерений

11.1 Выполнение измерений в режиме пламенной атомизации

11.1.1 Если по условиям измерения массовой концентрации металла в режиме пламенной атомизации измерение проводят с буферным раствором (см. таблицу 6), то предварительно раствор пробы смешивают с буферным раствором в соотношении 1:1.

11.1.2 Величину аналитического сигнала определяемого металла измеряют при соответствующей длине волны, указанной в таблице 6.

11.1.3 Снимают показания пламенного спектрофотометра и регистрируют по форме, приведенной в приложении А. Измерение массовой концентрации проводят не менее двух раз.

11.1.4 Если измеренная массовая концентрация металла в растворе пробы превышает максимальную массовую концентрацию градуировочного раствора, то раствор пробы разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 № и повторяют измерения.

11.1.5 После измерения массовой концентрации металла в 20 пробах проводят проверку стабильности градуировочного графика по среднему градуировочному раствору. Если полученный результат отличается от величины, полученной при градуировке, более чем на 10%, то проводят повторную градуировку.

11.2 Выполнение измерений в режиме электротермической атомизации

11.2.1 Раствор пробы и, если необходимо, модификатор матрицы (таблица 7) вводят в печь и атомизируют в соответствии с руководством по эксплуатации спектрофотометра с электротермической атомизацией.

11.2.2 Цикл атомизации и измерение аналитического сигнала в анализируемом растворе пробы проводят не менее двух раз.

11.2.3 Показания спектрофотометра с электротермической атомизацией регистрируют по форме, приведенной в приложении А.

11.2.4 Если измеренная массовая концентрация превышает максимальную массовую концентрацию на градуировочном графике, раствор пробы разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 № и повторяют измерения.

11.2.5 Для контроля чувствительности и стабильности градуировочного графика через 20 циклов атомизации измеряют абсорбцию градуировочного раствора с максимальной массовой концентрацией определяемого металла. Если полученный результат отличается от величины, полученной при градуировке, более чем на 10%, проводят повторную градуировку.

11.3 Выполнение измерений методом стандартных добавок

11.3.1 Регистрируют значение аналитического сигнала А раствора азотной кислоты 0,1 N.

11.3.2 Регистрируют значение аналитического сигнала А раствора пробы, разбавленного в 2 раза раствором азотной кислоты 0,1 N.

11.3.3 Регистрируют значение аналитического сигнала А раствора пробы с добавкой равного объема градуировочного раствора с массовой концентрацией металла равной примерно половине от массовой концентрации в исследуемом растворе пробы.

11.3.4 Регистрируют значение аналитического сигнала А раствора пробы с добавкой равного объема градуировочного раствора с массовой концентрацией металла примерно равной массовой концентрации в исследуемом растворе пробы.

11.3.5 Регистрируют значение аналитического сигнала А раствора пробы с добавкой равного объема градуировочного раствора с массовой концентрацией металла примерно равной удвоенной концентрации в исследуемом растворе пробы.

11.3.6 Строят график зависимости аналитического сигнала А от массовой концентрации добавленных градуировочных растворов Cобр, мкг/дм3, представленный на рисунке 1.

11.3 Выполнение измерений методом стандартных добавок

Рисунок 1 — Зависимость аналитического сигнала А от массовой концентрации металла С

Пересечение полученной прямой с осью абсцисс Cобр, мг/дм3 дает значение массовой концентрации в исследуемой пробе с обратным знаком.

12 Проверка приемлемости результатов параллельных измерений

12.1 Результатом измерений является среднее арифметическое двух результатов параллельных измерений \overline{\text{С}} , мг/дм3 (мкг/дм3), если выполняется условие (1):

\frac{2|C_{1} - C_{2}| \cdot 100}{C_{1} + C_{2}} \leq r , (1)

где C1, C2 — результаты параллельных измерений массовой концентрации металла, мг/дм3 (мкг/дм3);

r — предел повторяемости при измерении массовой доли металла в режиме пламенной или электротермической атомизации. Для данной методики предел повторяемости равен 20%.

12.2 Если условие (1) не выполняется, то получают еще один результат измерений, полученный в соответствии с разделом 12. Результатом измерений является среднее арифметическое значение результатов трех измерений, если выполняется условие (2):

\frac{3|C_{max} - C_{min}| \cdot 100}{C_{1} + C_{2} + C_{3}} \leq CR_{0,95}(n) , (2)

где C_max, C_min - максимальное и минимальное значения из трех полученных результатов параллельных измерений, мг/дм3 (мкг/дм3);

C3 — результат третьего параллельного измерения, мг/дм3 (мкг/дм3);

CR0,95 (3) = 3,3· \sigma_{r} = 3,3·7 = 23 — критический диапазон для уровня вероятности P = 0,95 и n = 3 (согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 4, 5).

12.3 Если условие (2) не выполняется, то выясняют причины, устраняют их и повторяют измерения в соответствии с требованиями настоящей МВИ.

13 Вычисление результатов измерений

13.1 Массовую долю определяемого металла в пробах X, мг/кг, рассчитывают по формуле:

X = \frac{(\overline{C} - \overline{C_{x}}) \cdot \text{К } \cdot W \cdot V}{m} , (3)

где \overline{\text{С}} — среднее арифметическое результатов параллельных измерений массовых концентраций металлов в растворе пробы, признанных приемлемыми (12.1 - 12.2), мкг/дм3;

\overline{\text{С}_{x}} — среднее арифметическое результатов параллельных измерений массовой концентрации металлов, мкг/дм3, в растворе холостой пробы, признанных приемлемыми (12.1 - 12.2);

K — коэффициент разбавления пробы;

V — объем раствора, полученный после разложения пробы, дм3;

W — коэффициент пересчета на сухой вес определяют по формуле

W = \frac{m_{1} - m_{0}}{m_{2} - m_{0}} , (4)

где m1 — масса воздушно-сухой пробы с весовым стаканчиком и крышкой, г;

m0 — масса пустого весового стаканчика с крышкой, г;

m2 — масса сухой пробы с весовым стаканчиком и крышкой, г.

Для определения коэффициента пересчета результатов измерений на сухой вес пробы массой от 5,00 до 10,00 г переносят в пронумерованные, высушенные и взвешенные весовые стаканчики, закрывают крышками и взвешивают с точностью до 0,01 г. Стаканчики открывают и вместе с крышками помещают в нагретый сушильный шкаф и высушивают до постоянной массы при температуре (105 +/- 2) °C в течение 5 ч. После высушивания весовые стаканчики закрывают крышками, охлаждают в эксикаторе с хлористым кальцием и взвешивают с точностью до 0,01 г. После взвешивания пробы повторно высушивают в течение 2 ч, охлаждают и взвешивают. Высушивание проводят до получения разности масс пробы при двух последующих взвешиваниях не более 0,02 г.

m — масса пробы, г.

13.2 Результаты вычислений регистрируют по форме, приведенной в приложении А.

14 Оформление результатов измерений

Результат анализа представляют в виде:

X \pm \Delta_{\Lambda} , (5)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

где X — массовая доля определяемого металла в пробе, мг/кг;

\Delta_{\Lambda} — границы, в которых находится погрешность результата анализа, мг/кг (устанавливается в лаборатории при реализации МВИ). Допускается показатели качества результатов анализа при внедрении МВИ устанавливать расчетным способом на основе выражения:

\Delta_{\Lambda} = 0,84 \cdot \Delta = 0,84 \cdot 0,01 \cdot \delta \cdot X (6)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

Если массовая доля металла в пробе ниже нижней границы диапазона измерений, производят следующую запись: «Массовая доля металла менее (указать значение нижней границы диапазона) мг/кг».

15 Внутренний контроль качества результатов измерений

15.1 Оперативный контроль процедуры анализа в лаборатории выполняется в соответствии с РМГ 76 [1] и предусматривает:

оперативный контроль точности с использованием образцов для контроля (ОК) или метода разбавления;
оперативный контроль повторяемости результатов анализа.

15.2 Для контроля показателя точности используют ОК, который проходит все стадии анализа одновременно с пробами в полном соответствии с разделами 10 и 11. Образцами для контроля являются стандартные образцы состава почвы или донных отложений.

15.3 Для контроля погрешности с применением ОК рассчитывают результат контрольного измерения аттестованной характеристики ОК и сравнивают его с аттестованным значением.

15.3.₁ Результат контрольной процедуры Кк, мг/кг, рассчитывают по формуле:

Kk = X — B, (7)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

где X — измеренное значение массовой доли металла в ОК (14.1), мг/кг;

B — аттестованное значение массовой доли металла в ОК, мг/кг.

15.3.2 Норматив контроля K, мг/кг, рассчитывают по формуле:

\text{К } = \Delta_{\Lambda} . (8)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

15.3.3 Проводят сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля.

Если результаты контрольной процедуры удовлетворяет условию (8), процедуру измерений признают удовлетворительной.

Kk <= K. (9)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

15.3.4 Результаты контрольной процедуры для контроля погрешности с применением ОК заносят в журнал контроля качества, форма которого приведена в приложении Б.

15.3.5 Исключен с 01.12.2020. - Изменение № 1/44, введенное в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341.

15.4 Контрольная процедура для контроля погрешности с применением метода разбавления проб используется для выяснения влияния матрицы пробы на аналитический сигнал и проводится следующим образом:

выбирают пробу с типичной матрицей;
выполняют измерение массовой концентрации металла в неразбавленном растворе пробы и в растворе пробы, разбавленном в \eta раз.

15.4.1 Результат контрольной процедуры Кк, мг/дм3 (мкг/дм3), рассчитывают по формуле:

\text{К}_{\text{к}} = \eta\overline{\text{С}}\prime - \overline{\text{С}} , (10)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

где \overline{\text{С}} — массовая концентрация металла, мг/дм3 (мкг/дм3), в неразбавленном растворе пробы;

\overline{\text{С}}\prime — массовая концентрация металла, мг/дм3 (мкг/дм3), в разбавленном растворе пробы;

Норматив контроля K, мг/дм3 (мкг/дм3), рассчитывают по формуле:

K = 0,84 \sqrt{\eta^{2}\Delta \frac{2}{\text{С}} {}_{\prime} + \Delta \frac{2}{\text{С}}} , (11)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

где \pm \Delta_{\text{С}\prime} = 0,01\overline{\text{С}}\prime — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая массовой концентрации металла, мг/дм3 (мкг/дм3), в разбавленном растворе пробы;

\Delta_{\text{С}} = 0,01\overline{\text{С}} — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая массовой концентрации металла, мг/дм3 (мкг/дм3), в неразбавленном растворе пробы.

15.4.2. Проводят сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля.

Если результаты контрольной процедуры удовлетворяет условию,

Kk <= K, (12)

(в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

то матрица раствора пробы не оказывает влияния на аналитический сигнал и процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (12) контрольную процедуру повторяют при большем разбавлении и проводят сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля для раствора пробы разбавленной в h и nh раз. Если результаты контрольной процедуры удовлетворяют условию (12), то процедуру измерений признают удовлетворительной. За результат измерения принимают результат анализа раствора пробы, разбавленной в h раз, и анализ всей серии проводят из раствора проб, разбавленных в h раз.

15.4.3 При неудовлетворительных результатах внутреннего оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода разбавления или в том случае, если метод разбавления нельзя использовать из-за того, что величина массовой концентрации при разбавлении опускается ниже нижней границы диапазона измерения, измерение проб выполняют методом стандартных добавок, согласно 11.3. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

15.4.4 Результаты оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода разбавления заносят в журнал контроля качества, форма которого приведена в приложении В.

15.5 Для контроля повторяемости проводят анализ одной из проб в двух повторах в полном соответствии с разделами 10 и 11.

15.5.1 Проверку приемлемости результатов анализа, полученного в условиях повторяемости, проводят методом сравнения результатов двух параллельных определений. Расхождение между результатами определений не должно превышать предела повторяемости согласно условию

\frac{2|X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{X_{1} + X_{2}} \leq r , (13)

где r — предел повторяемости при измерении массовой доли металла, %.

Предел повторяемости r, рассчитывают по формуле

r = 2,77 \cdot \sigma_{r} . (14)

15.5.2 Если условие (13) не выполняется, то выясняют причины, устраняют их и повторяют измерения в соответствии с разделами 10 и 11.

Приложение А (рекомендуемое)

ФОРМА РЕГИСТРАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕТАЛЛОВ

Проект:

Матрица:

Объем пробы:

Дата проведения анализа:

Шифр пробы	Масса, г	Коэффициент влажности	Массовая концентрация металла, мг/дм3 (мкг/м3)				Массовая доля металла Х, мг/кг
Шифр пробы	Масса, г	Коэффициент влажности	С₁	С2	С3	\overline{\text{С}}	Массовая доля металла Х, мг/кг
Хол. проба № 1	-	-
ОК № 1
проба № 1
проба № 2
проба...
проба № 20
Хол. проба № 2
ОК № 2
проба № 21
проба № 22
проба № 23
проба...
проба...

Оператор           ___________________                _____________________
                         подпись                       расшифровка подписи

Приложение Б (рекомендуемое)

ФОРМА РЕГИСТРАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ КОНТРОЛЯ

Проект:

Матрица:

Дата проведения анализа:

Наименование ОК	Определяемый металл	Аттестованное значение металла в ОК, мг/кг	Массовая доля металла Х, мг/кг	Результат контрольной процедуры Кк, мг/кг	Норматив оперативного контроля погрешности К, мг/кг

Оператор ___________________ _____________________ подпись расшифровка подписи

Приложение В (рекомендуемое)

ФОРМА РЕГИСТРАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА РАЗБАВЛЕНИЯ ПРОБЫ

Проект:

Матрица:

Дата проведения анализа:

Шифр пробы	Наименование металла	Массовая концентрация, мкг/дм3		Результат контрольной процедуры Кк, мкг/дм3	Норматив оперативного контроля погрешности К, мкг/дм3
Шифр пробы	Наименование металла	неразбавленный раствор пробы	разбавленный раствор пробы	Результат контрольной процедуры Кк, мкг/дм3	Норматив оперативного контроля погрешности К, мкг/дм3

Оператор           ___________________                _____________________
                         подпись                       расшифровка подписи

БИБЛИОГРАФИЯ

(раздел в ред. Изменения № 1/44, введенного в действие Приказом Росгидромета от 12.07.2019 № 341)

[1] Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2014	Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа