МУК 4.1.024-14. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.024-14. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля". МУК 4.1.024-14. https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-024-14
(утв. ФМБА России 03.04.2014)
Примечание
Документ введен в действие с 03.04.2014. Взамен МУК 4.1.023-08.
Утверждаю Заместитель руководителя Федерального медико-биологического агентства Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В. В. Романов 3 апреля 2014 года
Дата введения с момента утверждения
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.024-14
ПРЕДИСЛОВИЕ
1 Разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственный научный центр Российской Федерации — «Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна» Федерального медико-биологического агентства (ФГБУ ГНЦ ФМБЦ им. А.И. Бурназяна) (Л.П. Болтромеюк, Т.В. Рябова).
2 Методика аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУП «УНИИМ») Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии и выдано Свидетельство № 222.0289/01.00258/2013
3 Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 3 апреля 2014 г. № 04/2014)
4 Утверждены и введены в действие заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям 3 апреля 2014 г.
5 Введены взамен МУК 4.1.023-08 «Методика выполнения измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в воздухе населенных пунктов фотоколориметрическим методом».
Федеральный закон Российской Федерации от 30 марта 1999 г. № 52-ФЗ
«О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»
«Санитарно-эпидемиологические требования — обязательные требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания, условий деятельности юридических лиц и граждан, в том числе индивидуальных предпринимателей, используемых ими территорий, зданий, строений, сооружений, помещений, оборудования, транспортных средств, несоблюдение которых создает угрозу жизни или здоровью человека, угрозу возникновения и распространения заболеваний и которые устанавливаются государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и гигиеническими нормативами (далее — санитарные правила), а в отношении безопасности продукции и связанных с требованиями к продукции процессов ее производства, хранения, перевозки, реализации, эксплуатации, применения (использования) и утилизации, которые устанавливаются документами, принятыми в соответствии с международными договорами Российской Федерации, и техническими регламентами» (статья 1).
«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39).
«За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации» (статья 55).
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1 Настоящие методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне (0,0005 — 0,05) мг/м3 при отборе 1 м3.
1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих оценку соответствия гигиеническому нормативу содержания 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест, а также может быть использована в производственных лабораториях предприятий, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест» (зарегистрированы в Министерстве юстиции Российской Федерации 11 июня 2003 г., регистрационный № 4679)
ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению
ГОСТ 8.207-76 Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 8.417-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин
ГОСТ 12.0.003-74 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация
ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывоопасность. Общие требования
ГОСТ 12.4.004-74 Система стандартов безопасности труда. Респираторы фильтрующие противогазовые РПГ-67. Технические условия
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 17.2.1.03-84 Охрана природы. Атмосфера. Термины и определения контроля загрязнения
ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов
ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная, цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия
ГОСТ 3956-77 Силикагель технический. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4658-73 Ртуть. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9881-78 Диэтиловый эфир. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 17435-72 Линейка чертежная. Технические условия
ГОСТ 19710-83 Этиленгликоль. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-8) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ Р 1.4-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты организаций. Общие положения
ГОСТ Р 1.5-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Правила построения, изложения, оформления и обозначения
ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений
ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ Р ИСО 5725(1 — 6)-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетенции испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
Примечание - При пользовании методикой целесообразно проверять действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании методикой следует руководствоваться замещающим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ
В настоящих методических указаниях применяют следующие термины с соответствующими определениями:
- методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/
- результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/
- аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/
- методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2]
- показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерения, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений /ГОСТ Р 8.563/
- аттестованная смесь веществ (аттестованная смесь); АС: Смесь двух и более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси /РМГ 60/ [3]
- метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [3]
- аттестуемая характеристика АС: Величина, характеризующая содержание определенного компонента вещества (материала) АС, значение которой подлежит установлению при аттестации АС /РМГ 60/ [3]
- аттестованное значение АС: Значение аттестуемой характеристики АС, установленное при аттестации АС /РМГ 60/ [3]
- погрешность аттестованного значения АС (погрешность АС): Отклонение аттестованного значения АС от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра
- метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [3]
- среднесуточная проба воздуха: Проба воздуха, отобранная в течение 24 ч непрерывно или с равными интервалами между отборами не менее четырех раз в сутки /ГОСТ 17.2.1.03/
- предельно допустимая концентрация (ПДК) химического вещества в атмосферном воздухе населенных мест: Максимальная концентрация, не оказывающая в течение всей жизни прямого или косвенного неблагоприятного действия на настоящее или будущее поколения, не снижающая работоспособности человека, не ухудшающая его самочувствия и санитарно-бытовых условий жизни /ГОСТ 17.2.1.03; ГН 2.1.6.1338/
4 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
4.1 Физико-химические и токсические свойства
1,1-диметилгидразина [4]
Химическое название по IUPAC — 1,1-диметилгидразин; торговое название — гептил.
Регистрационный номер по CAS 57-14-7
1,1-диметилгидразин — бесцветная или бледно-желтого цвета жидкость с резким специфическим запахом, характерным для органических аминов. Обладает относительно высокой летучестью и испаряемостью, о чем свидетельствует низкая температура кипения 63 °C при 760 мм рт. ст. и высокое давление насыщенных паров (при t = 20 °C, 122,4 мм рт. ст.). С повышением температуры летучесть вещества значительно увеличивается. Плотность 1,1-диметилгидразина при 20 °C — 0,787 — 0,795 г/см3, t замерзания — 57,2 °C, t вспышки 15 °C, t самовоспламенения 248,9 °C. Растворяется в воде, спиртах, углеводородах, аминах, эфирах, в водных растворах кислот. Водные растворы обладают щелочными свойствами.
По химической природе 1,1-диметилгидразин представляет собой органическое основание с сильно выраженными восстановительными свойствами, легко окисляется как кислородом воздуха и растворенным кислородом в воде, так и другими окислителями — оксидами азота, хлора, озоном и др. Особенно интенсивно 1,1-диметилгидразин реагирует с 98% азотной кислотой и окислами азота. Это реакция положена в основу применения обоих компонентов в качестве ракетного топлива.
При окислении 1,1-диметилгидразина, в зависимости от условий (температура, продолжительность окисления, наличие каталитически активных веществ), образуются новые химические соединения: нитрозодиметиламин, тетраметилтетразен, формальдегид, диметиламин, метилендиметилгидразин и другие продукты окисления, многие из которых до настоящего времени не идентифицированы. В почве разлагается, в основном, до тетраметилтетразена, нитрозодиметиламина, диметиламина, формальдегида, нитратов, нитритов.
При взаимодействии с кислотами 1,1-диметилгидразин образует соли. В водной среде вступает в реакцию с кетонами и различными ароматическими альдегидами, образуя соответствующие гидразоны, малорастворимые в воде и хорошо экстрагируемые неполярными растворителями. Эта реакция положена в основу большинства фотоколориметрических, спектрофотометрических, газохроматографических методик определения 1,1-диметилгидразина в различных средах.
1,1-диметилгидразин относится к I классу опасности (чрезвычайно опасное вещество в плане развития острых смертельных отравлений при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении). Оказывает токсическое действие при любых путях поступления в организм — через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу.
При острых отравлениях 1,1-диметилгидразином на первый план выступают симптомы поражения центральной нервной системы и в меньшей степени — печени. При хроническом отравлении преобладают признаки поражения печени, а также других систем (центральной нервной, сердечно-сосудистой, выделительной, кроветворной). Попав в организм, 1,1-диметилгидразин через 20 — 60 минут определяется в крови. По органам распределяется практически равномерно. Наибольшее содержание его определяется в почках, печени и селезенке. Выделение 1,1-диметилгидразина из организма происходит как через органы дыхания с выдыхаемым воздухом, так и через почки с мочой. По данным разных авторов в первые сутки с мочой выделяются от 13 до 50% 1,1-диметилгидразина в неизмененном виде.
Помимо общетоксического действия 1,1-диметилгидразин обладает отдаленными эффектами: возникновение опухолей (канцерогенный); нарушение репродуктивной функции организма в результате изменения половых клеток (гонадотоксический), влияние на плод и потомство (эмбриотоксический).
Предельно допустимая концентрация (ПДК) 1,1-диметилгидразина в воздухе населенных пунктов 0,001 мг/м3. (Утв. Главным Государственным Санитарным врачом МЗ СССР рег. № 44/3-68).
4.2 Метод измерений
Метод измерений основан на улавливании 1,1-диметилгидразина из воздуха и взаимодействии с п-нитробензальдегидом с образованием окрашенного продукта, имеющего максимум поглощения при \lambda = 400\text{нм} .
4.3 Требования к показателям точности измерений
Согласно «Перечню измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды и обязательных метрологических требований к ним, в том числе показателей точности» (утвержденному Приказом Минприроды от 7 декабря 2012 № 425) предельно допустимая погрешность измерений концентрации органических и неорганических веществ в атмосферном воздухе \delta = \pm (10...25)\% .
Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.
Диапазон измерений, показатели воспроизводимости и правильности для аналитической стадии методики
| Диапазон измерений, мг/м3 | Относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости <*>, \sigma_{Ra} , % | Границы относительной систематической погрешности при P = 0,95, \pm \delta_{ca} , % |
|---|---|---|
| от 0,0005 до 0,005 вкл. | 10 | 13 |
| св. 0,005 до 0,05 вкл. | 7 | 10 |
<*> Значение показателя воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента (L = 2).
Диапазон измерений, показатель точности, характеристика погрешности стадии пробоотбора и характеристика погрешности аналитической стадии методики
Диапазон измерений предел воспроизводимости для аналитической стадии методики
| Диапазон измерений, мг/м3 | Предел воспроизводимости (при P = 0,95) Rла, % |
|---|---|
| от 0,01 до 0,50 вкл. | 28 |
| св. 0,50 до 10,0 вкл. | 19 |
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.
5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
5.1 Средства измерений
| Наименование средства измерения (обозначение стандарта, ТУ, ТД на СИ) | Наименование измеряемой величины | Погрешность |
| Фотометр фотоэлектрический КФК-3, ТУ 3-3.2164-89 [[5]](#p100487) | оптическая плотность | 3% |
| Весы лабораторные ВЛР-200, 2-го класса, с наибольшим пределом взвешивания до 200 г, ГОСТ Р 53228-2008 | миллиграмм | 0,75 |
| Весы электронные Scout SC2020, фирмы «OHAUS», США, с пределом взвешивания до 220 г | грамм | 0,01 |
| Электрическое пробоотборное устройство ПУ-4Э, ТУ 4215-000-11696625-95 [[7]](#p100489) | кубический метр | 5% |
| Барометр анероидный, ТУ 2504-1797-75 [[8]](#p100490) | мм рт. ст. | +/- 0,8 |
| Термометр лабораторный, предел 0 — 55 °C, ГОСТ 28498-90 | градус (°C) | 1 |
| Пипетки мерные, ГОСТ 29227-91 | кубический сантиметр | |
| 2-1-2-1 | +/- 0,01 | |
| 2-1-2-5 | +/- 0,05 | |
| 2-1-2-10 | +/- 0,05 | |
| Колбы мерные, ГОСТ 1770-74 | кубический сантиметр | |
| 2-50-2 | +/- 0,1 | |
| 2-100-2 | +/- 0,2 | |
| 2-200-2 | +/- 0,4 | |
| Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74 | кубический сантиметр | |
| 1-25 или | +/- 0,3 | |
| 3-25 | +/- 0,3 | |
| Стаканы мерные, ГОСТ 25336-82 | кубический сантиметр | |
| В-1-50 ХС | +/- 1,0 | |
| В-1-500 ХС | +/- 2,0 |
5.2 Вспомогательные устройства и материалы
| Плитка электрическая | ГОСТ 14919-83 |
|---|---|
| Баня водяная с электроподогревом | ТУ 64-12850-80 [9] |
| Штативы для пробирок на 40 гнезд | ТУ У 25.2-14307481-046:2008 [10] |
| Воронка делительная вместимостью 100 см3 | ГОСТ 25336-82 |
| Чашки ЧБН (Петри), 2-100 | ГОСТ 25336-82 |
| Пробирки с притертыми пробками, типа ПКМ-25-КШ 14/23 или ПКМ-15-КШ 14/23 | ГОСТ 25336-82 |
| Бумага индикаторная универсальная | ТУ 6-09-1181-89 [11] |
| Штатив лабораторный ШЛ-02 | ТУ У 33.1-14310460-10712001 [12] |
| Дистиллятор ДЭ-40 | ТУ 9452-002-22213860-00 [13] |
| Линейка чертежная | ГОСТ 17435-72 |
5.3 Реактивы
| Вода дистиллированная | ГОСТ 6709-72 |
| 1,1-Диметилгидразин, плотность при 20 °C 0,792 г/см3, массовая доля основного вещества 99,4%, погрешность 0,6% ГОСТ В 17803-72 | |
| п-Нитробензальдегид, ч.д.а. | ТУ 6-09-260-85 [[14]](#p100496) |
| Стекло гранулированное (стеклянные шарики марки А 0,8 — 1,0 мм) | ТУ 21 ЭССР-119-79 |
| Кислота серная, х.ч. | ГОСТ 4204-77 |
| Уксусная кислота, ледяная, х.ч. | ГОСТ 61-75 |
| Спирт этиловый, ректификат | ГОСТ 18300-87 |
| Этиленгликоль, ч.д.а. | ГОСТ 19710-83 |
| Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной методики измерений. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. | |
6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений концентраций 1,1-диметилгидразина соблюдают следующие требования:
К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.
Работы по подготовке и проведения измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории — ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования — ГОСТ Р 12.1.019.
В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.
Все работы с 1,1-диметилгидразином проводят в вытяжном шкафу при включенной вентиляции в защитных очках и резиновых перчатках.
В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.
Около работающего должны находиться:
- противогаз;
- средства тушения: песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки;
- средства дегазации: силикагель, 10% раствор хлорного железа или хлорная известь.
На рабочем месте допускается хранение 1,1-диметилгидразина в количестве, не превышающем 10 см3, в таре из темного стекла с притертой пробкой.
Исходное вещество, а также все растворы отбирают пипетками с помощью резиновой груши.
Посуду после работы дегазируют 10% раствором хлорного железа. Отработанные растворы собирают в специальную емкость, разбавляют водой и сливают в канализацию.
При случайных проливах 1,1-диметилгидразин засыпают песком, который затем отправляют на выжигание.
При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.
Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.
При попадании 1,1-диметилгидразина или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем водой с мылом; при попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой и отправить пострадавшего в медпункт.
Все образующиеся продукты в результате выполнения работ по данной методике утилизируют согласно внутренней инструкции лаборатории по технике безопасности и охраны окружающей среды.
7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ
К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта — химика со средним специальным образованием, знакомые с действующими правилами и техникой безопасности работы с 1,1-диметилгидразином.
8 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:
| Температура окружающего воздуха, °C | (+15 ...+30) |
|---|---|
| Атмосферное давление, мм рт. ст. | (630 — 800) |
| Относительная влажность воздуха, % | (40 — 80) |
| Напряжение в сети, В | (220 +/- 10) |
9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений проводятся следующие работы:
9.1 Подготовка фотометра к работе
Подготовка спектрофотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
9.2 Подготовка пробоотборного устройства ПУ-4Э к работе
Подготовка пробоотборного устройства к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
9.3 Подготовка дистиллированной воды
Дистиллированную воду кипятят на электроплитке в течение 1,5 — 2 часов для освобождения от аммиака, углекислоты и других летучих примесей. Сняв колбу с плитки, сразу закрывают ее пробкой.
9.4 Приготовление растворов
9.4.1 Приготовление 0,75% раствора п-нитробензальдегида
в этиленгликоле
В мерную колбу вместимостью 500 см3 наливают 200 — 250 см3 этиленгликоля. Точную навеску п-нитробензальдегида 3,75 г количественно переносят в мерную колбу и растворяют при слабом подогреве в водяной бане. После растворения и охлаждения раствора до комнатной температуры объем доводят до метки этиленгликолем и перемешивают.
Хранят в темной склянке с притертой пробкой в течение 30 дней.
9.4.2 Приготовление 0,94% раствора п-нитробензальдегида
в этиленгликоле
Готовят так же, как описано в п. 9.4.1, только берут 4,7 г п-нитробензальдегида. Хранят в темной склянке с притертой пробкой в течение 30 дней.
9.4.3 Приготовление аттестованных растворов
1,1-диметилгидразина для построения градуировочного графика
9.4.3.1 Приготовление исходного аттестованного раствора
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 15 см3 воды, взвешивают на аналитических весах, добавляют 0,5 см3 1,1-диметилгидразина и вновь взвешивают. Доводят объем до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и рассчитывают массу навески 1,1-диметилгидразина по формуле:
где: P1 — вес колбы с водой, мг;
P2 — вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе рассчитывают по формуле:
a_{u} = \frac{\mu \cdot m}{100\% \cdot V} ,\text{мг}/\text{см}^{3}, (2)
где: \mu — массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, %; \mu = 99,4\% ;
m — масса навески 1,1-диметилгидразина, взятой для приготовления исходного раствора, мг;
V — объем приготовленного исходного раствора, см3.
9.4.3.2 Приготовление основного аттестованного раствора
1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 1,0 мг/см3
Рассчитывают количество см3 исходного раствора, необходимое для приготовления 100 см3 основного раствора с массовой концентрацией 1,0 мг/см3.
Пипеткой отбирают рассчитанное количество см3 исходного аттестованного раствора и помещают в колбу вместимостью 50 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле:
a_{0} = a_{u} \frac{V_{1}}{V_{2}} ,\text{мг}/\text{см}^{3}, (3)
где: au — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3;
V1 — объем исходного раствора, отобранного для приготовления основного раствора, см3;
V2 — объем приготовленного основного раствора, см3; V2 = 50 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 1,0 мг/см3.
9.4.3.3 Приготовление рабочего аттестованного раствора № 1
Пипеткой отбирают 10 см3 основного аттестованного раствора и помещают в колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 рассчитывают по формуле:
a_{1} = a_{0} \frac{V_{3}}{V_{4}} ,\text{мг}/\text{см}^{3}, (4)
где: a0 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3; a0 = 1,0 мг/см3;
V3 — объем основного раствора, отобранного для приготовления рабочего раствора № 1, см3; V3 = 10 см3;
V4 — объем приготовленного рабочего раствора № 1, см3; V4 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 составляет 0,1 мг/см3 или 100,0 мкг/ см3.
9.4.3.4 Приготовление рабочего аттестованного раствора № 2
Пипеткой отбирают 10 см3 рабочего аттестованного раствора № 1 и помещают в колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 рассчитывают по формуле:
a_{2} = a_{1} \frac{V_{5}}{V_{6}} ,\text{мкг}/\text{см}^{3}, (5)
где: a1 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1, мкг/см3; a1 = 100,0 мкг/см3;
V5 — объем рабочего раствора № 1, отобранного для приготовления рабочего раствора № 2, см3; V5 = 10 см3;
V6 — объем приготовленного рабочего раствора № 2, см3; V6 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 составляет 10,0 мкг/см3.
Характеристики погрешности аттестованных растворов рассчитывают по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60-2003. Формулы расчета представлены в Приложении 2.
Исходный аттестованный раствор 1,1-диметилгидразина устойчив в течение одного месяца, основной — в течение 10 дней при хранении в склянке из темного стекла с притертой пробкой, в холодильнике.
Рабочие аттестованные растворы готовятся перед употреблением. Растворы устойчивы в течение рабочего дня.
1. Формулы расчета аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованных значений массовых концентраций 1,1-диметилгидразина в растворах, проводимого по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [3], приведены в Приложении.
2. Массовую концентрацию 1,1-диметилгидразина в продукте (\mu) при необходимости можно определять титрованием исходного продукта йодноватокислым калием в соответствии с МУК 4.1.005-09 «Методика выполнения измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном продукте титриметрическим методом».
9.5 Подготовка к отбору проб
9.5.1 Подготовка гранулированного стекла
100 — 150 г стекла помещают в стакан вместимостью 500 см3, многократно промывают дистиллированной водой до достижения нейтральной реакции промывной воды (pH 5 — 7). Измеряют оптическую плотность последней на фотоколориметре при \lambda = 400\text{нм} . Если измеряемая величина отличается от оптической плотности дистиллированной воды, измеренной относительно воздуха, более чем на 0,004 единиц, отмывку стекла продолжают. Промытое стекло сушат при температуре 100 — 110 °C до постоянного веса. Хранят в закрытых склянках. Срок хранения не ограничен.
9.5.2 Приготовление пленкообразующего раствора
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 45 — 50 см3 этилового спирта, 1 см3 концентрированной серной кислоты, 1,5 см3 этиленгликоля, перемешивают, доводят объем до метки этиловым спиртом и вновь перемешивают.
9.5.3 Приготовление адсорбента
20 г стекла (п. 9.5.1) помещают в чашки Петри и заливают 6 см3 пленкообразующего раствора. Подсушивают стекло на воздухе в течение одного часа до исчезновения запаха этилового спирта. Приготовленный адсорбент хранят в банке с притертой пробкой не более 5 дней.
9.5.4 Подготовка пробоотборника
Пробоотборник (Приложение 1) заполняют адсорбентом (п. 9.5.3) с помощью скальпеля, тщательно уплотняют адсорбент, закрывают тонким слоем ваты, навинчивают на пробоотборник крышку и закрывают заглушками с двух сторон. Срок хранения подготовленного пробоотборника в темном прохладном месте — не более 5 суток.
10 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест производят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01 и РД 52.04.186 [16]. Для отбора разовой пробы исследуемый воздух аспирируют со скоростью 20 дм3/мин в течение 50 минут через пробоотборник, заполненный адсорбентом (п. 9.5.3). Сразу после отбора пробоотборники закрывают с двух сторон заглушками и маркируют. Одновременно составляют сопроводительный документ (акт отбора проб), где указывают цель анализа, место и дату отбора, давление, температуру окружающего воздуха на входе в ротаметр, должность и фамилию отобравшего пробы.
Для отбора среднесуточной концентрации отбирают 3 — 4 разовых проб в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01.
Химический анализ желательно проводить в день отбора. При невозможности выполнения анализа в день отбора пробоотборники хранят в прохладном месте (холодильник) не более 2-х суток.
11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1 Построение градуировочного графика
Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации 1,1-диметилгидразина, устанавливают по 11 растворам для градуировки.
Для построения градуировочного графика в пробирки с притертыми пробками вносят указанные в таблице 3 количества рабочих аттестованных растворов 1,1-диметилгидразина с массовыми концентрациями 10 и 100 мкг/см3 (п. 9.4.3) и дистиллированной воды, добавляют 4 см3 п-нитробензальдегида (п. 9.4.2) и дальнейший анализ проводят так же, как при анализе проб (п. 11.1). Оптическую плотность рабочих градуировочных растворов (Дгр.) в диапазоне содержания 1,1-диметилгидразина 1 — 10 мкг/пробе измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм, в диапазоне 10 — 50 мкг/пробе — в кювете 5 мм. Измерение производят относительно воздуха при длине волны 400 нм.
Одновременно анализируют не менее трех нулевых растворов (раствор «0» таблицы 3), не содержащих 1,1-диметилгидразин и обработанных так же, как все градуировочные растворы.
Оптическую плотность нулевых (Д0) растворов измеряют на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 и 10 мм относительно воздуха.
За результат измерения оптической плотности нулевого раствора принимают среднее арифметическое результатов параллельных измерений \text{Д}_{0}^{1} , \text{Д}_{0}^{2} , \text{Д}_{0}^{3} : [\overline{\text{Д}_{0}} = (\text{Д}_{0}^{1} + \text{Д}_{0}^{2} + \text{Д}_{0}^{3})/3] . Результат параллельного измерения считается годным, если выполняется условие \text{Д}_{0}^{1,2,3} - \overline{\text{Д}_{0}} \leq 0,003 . В противном случае нулевые растворы готовят заново и повторяют измерения.
Необходимо провести не менее 10 измерений каждого градуировочного раствора 1,1-диметилгидразина, готовя при этом новые рабочие аттестованные растворы. Величину оптической плотности градуировочных растворов (\Delta\text{Д}_{\text{гр}.}) рассчитывают по формуле: \Delta\text{Д}_{\text{гр}.} = \text{Д}_{\text{гр}.} - \overline{\text{Д}_{0}} . По среднеарифметическим результатам строят два градуировочных графика: один — для диапазона содержания 1 — 10 мкг/пробе, второй — для диапазона 10 — 50 мкг/пробе. При этом по оси абсцисс откладывают содержание 1,1-диметилгидразина в мкг/пробе, по оси ординат — оптическую плотность \Delta\overline{\text{Д}_{\text{гр}.}} .
Алгоритм приготовления растворов 1,1-диметилгидразина для построения градуировочных графиков
При замене реактивов и средств измерения градуировочные графики строят заново.
11.2 Контроль стабильности градуировочного графика
Контроль стабильности градуировочного графика необходимо проводить перед выполнением анализов каждой партии проб, поступивших на анализ.
Для этого берут не менее трех градуировочных растворов 1,1-диметилгидразина и анализируют, как описано выше.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца, следующего условия:
|\text{Х } - \text{С}| \leq \Delta_{\text{гр}.} = 0,01 \cdot \delta_{\text{гр}.max} \cdot C, (6)
где: X — результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, мкг;
C — аттестованное значение содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, мкг;
\Delta_{\text{гр}.} — погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мкг.
Значения \Delta_{\text{гр}.} устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора по соответствующим формулам рассчитывают:
\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} , (7)
Xi — результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг;
S = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} ; (8)
\Delta\overline{X_{i}} \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t, (9)
где: t — коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;
\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100\%. (10)
Рассчитывают \delta_{\text{гр}} для всех градуировочных растворов. Выбирают максимальное значение и принимают его за погрешность построения градуировочного графика \delta_{\text{гр}.max} .
11.3 Проведение анализа
Содержимое пробоотборника вместе с ватой переносят в стаканчик вместимостью 50 см3, добавляют 10 см3 п-нитробензальдегида (п. 9.4.1), перемешивают и выдерживают 20 минут. Отбирают 5 см3 раствора в пробирку с притертой пробкой, добавляют 2 капли ледяной уксусной кислоты и нагревают в течение 5 минут в кипящей водяной бане.
Одновременно с пробами анализируют не менее трех холостых проб (неэкспонированные, заполненные адсорбентом пробоотборники). После охлаждения проб до комнатной температуры измеряют оптическую плотность анализируемой (Дпр.) и холостых (Дх) проб на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 и 10 мм при длине волны 400 нм относительно воздуха.
За результат измерения оптической плотности холостых проб принимают среднее арифметическое результатов параллельных измерений \text{Д}_{x}^{1} , \text{Д}_{x}^{2} , \text{Д}_{x}^{3} : [\overline{\text{Д}_{x}} = (\text{Д}_{x}^{1} + \text{Д}_{x}^{2} + \text{Д}_{x}^{3})/3] . Расчеты \overline{\text{Д}_{x}} производят для каждой кюветы отдельно. Результат параллельного наблюдения считается годным, если выполняется условие \text{Д}_{x}^{1,2,3} - \overline{\text{Д}_{x}} \leq 0,003 . В противном случае заново готовят холостые пробы. Для каждой анализируемой пробы рассчитывают величину оптической плотности (\Delta\text{Д}_{\text{пр}.}) по формуле: \Delta\text{Д}_{\text{пр}.} = \text{Д}_{\text{пр}.} - \overline{\text{Д}_{\text{х}}} .
11.4 Регенерация отработанного адсорбента
Отработанное стекло заливают хромовой смесью и выдерживают в течение 20 минут. Смесь сливают, стекло многократно промывают сначала дистиллированной водой с температурой 80 °C, затем холодной до pH 5 — 7 и сушат при температуре 100 — 110 °C до постоянного веса. Хранят стекло в склянке с притертой пробкой. Срок хранения не ограничен.
12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Массовую концентрацию 1,1-диметилгидразина в пробе рассчитывают по формуле:
\text{Х } = \frac{m \cdot V_{p}}{V_{a} \cdot V_{0}} ,\text{мг}/\text{м}^{3}, (11)
где: m — масса 1,1-диметилгидразина, найденная по градуировочному графику в объеме раствора, взятого на анализ, мкг;
Vр — общий объем раствора пробы, см3;
Vа — объем раствора, взятого на анализ, см3;
V0 — объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3.
Объем отобранной пробы воздуха приводят к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C) по формуле:
V_{0} = K \frac{\text{Р} \cdot U \cdot \tau}{(273 + t)} ,\text{дм}^{3}, (12)
где: V0 — объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;
U — скорость отбора пробы воздуха, дм3/мин;
\tau — продолжительность отбора пробы, мин;
P — атмосферное давление, при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
t — температура воздуха на входе в ротаметр, °C;
K — коэффициент пересчета, равный 0,358.
13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерения X в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде: X \pm \Delta , P = 0,95, где \Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X (X — массовая концентрация 1,1-диметилгидразина в пробе).
Значения \delta приведены в таблице 2.
Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде X \pm \Delta_{\text{л}} , P = 0,95, при условии \Delta_{\text{л}}<\Delta , где:
X — результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;
\pm \Delta_{\text{л}} — значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Значение погрешности должно содержать не более двух значащих цифр. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости руководителем организации (предприятия), подпись которого заверяется печатью.
Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: \Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля результатов измерений.
14 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- контроль качества выполнения стадии отбора пробы;
- оперативный контроль процедуры выполнения измерений по аналитической стадии методики;
- контроль стабильности результатов измерений.
14.1 Качество выполнения стадии отбора пробы обеспечивают путем поверки всех используемых на этой стадии средств измерений и периодического контроля процедуры проведения отбора аналитической пробы.
14.2 Оперативный контроль процедуры выполнения измерений по аналитической стадии методики проводят на основе контроля внутрилабораторной прецизионности и погрешности аналитической стадии методики.
14.2.1 Контроль внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики осуществляют путем сравнения результатов измерений содержания 1,1-диметилгидразина в образцах для контроля (ОК), полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности. Образцами для контроля служат смеси с содержанием 1,1-диметилгидразина, аттестованные по процедуре приготовления согласно РМГ 60 «ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке» и Приложения 2 к настоящей методике.
Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики (Rл,а), выраженного в единицах измеряемых содержаний:
|X_{1} - X_{1}| \leq 0,01 \cdot Ra \cdot \overline{X}, (13)
где X1, X2 — результаты измерений содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мкг;
\overline{X} — среднее арифметическое значение результатов измерений содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности, мкг;
Rа — значение предела внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики, % (таблица 3).
При невыполнения условия (13) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (13) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.
14.2.2 Контроль погрешности аналитической стадии методики с использованием образцов для контроля.
Образцами для контроля служат смеси с содержанием 1,1-диметилгидразина, аттестованные по процедуре приготовления согласно РМГ 60 «ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке» и Приложения 2 к настоящей методике (процедура приготовления аттестованных смесей аналогична процедуре приготовления градуировочных растворов (п. 11.2).
Контроль погрешности осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
где: C — аттестованное значение содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, мкг;
X — результат измерений содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, мкг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \Delta\text{а}, (15)
где: \Delta\text{а} — значение характеристики погрешности результатов измерений аналитической стадии, соответствующее содержанию 1,1-диметилгидразина в ОК, мкг, рассчитанное по формуле:
\Delta\text{а} = 0,01 \cdot \delta\text{а} \cdot \text{С}, (16)
где: \delta\text{а} — значение характеристики погрешности аналитической стадии методики, %.
При невыполнении условия (16) контрольную процедуру повторяют, При повторном невыполнения условия (16) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009.
БИБЛИОГРАФИЯ
[1] Р 1.1.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования
[2] Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования
3. РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
4. Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. Под общей редакцией проф., д.м.н. В.В. Уйба. Москва, 2011 г.
5. ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3
6. ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные 2-го класса модели ВЛР 200
7. ТУ 4215-000-11696625-95 Электрическое пробоотборное устройство
8. ТУ 2504-1797-75 Барометр анероидный
9. ТУ 64-12850-80 Баня водяная с электроподогревом
10. ТУ У 25.2-14307481-046:2008 Штативы для пробирок П-40
11. ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 — 10 и 7 — 14. Технические условия
12. ТУ У 33.14310460-107-2001 Штатив лабораторный ШЛ-02
13. ТУ 9452-002-22213860-00 Дистиллятор ДЭ-40
14. ТУ 6-09-260-85 п-Нитробензальдегид
ПРОБООТБОРНИК. СБОРОЧНЫЙ ЧЕРТЕЖ
РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК РАСТВОРОВ 1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА
1 Расчет метрологических характеристик исходного раствора
1.1 Расчет аттестованного значения
Приготовление исходного раствора и формула расчета аттестованного значения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в растворе описаны в п. 9.4.3.1.
1.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения исходного раствора производят по формуле:
\Delta_{u} = a_{u} \sqrt{(\frac{\Delta\mu}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta P_{1}}{P_{1}})^{2} + (\frac{\Delta P_{2}}{P_{2}})^{2} + (\frac{\Delta V}{V})2} ,\text{мг}/\text{см}^{3},
где: au — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3;
\Delta\mu — характеристика погрешности установления массовой доли 1,1-диметилгидразина в продукте, % [\Delta\mu = (100 - \mu)\%] ;
\mu — массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, % (значение \mu приводится в сертификате на продукт);
\Delta P_{1} — характеристика погрешности взвешивания колбы с водой при установлении массы навески 1,1-диметилгидразина для приготовления исходного аттестованного раствора, мг;
\Delta P_{2} — характеристика погрешности взвешивания колбы с водой и 1,1-диметилгидразином при установлении массы навески 1,1-диметилгидразина для приготовления исходного аттестованного раствора, мг;
P2 — вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг;
\Delta V — характеристика погрешности установления объема V (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V — объем приготовленного исходного аттестованного раствора, см3.
2 Расчет метрологических характеристик основного раствора
2.1 Расчет аттестованного значения
Основной раствор готовят, как описано в п. 9.4.3.2.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле:
\text{а}_{0} = a_{u} \frac{V_{1}}{V_{2}} ,\text{мг}/c\text{м}^{3},
где: au — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3;
V1 — объем исходного раствора, отобранного для приготовления основного аттестованного раствора, см3;
V2 — объем приготовленного основного раствора, см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 1,0 мг/см3.
2.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения основного раствора производят по формуле:
\Delta_{0} = a_{0} \sqrt{(\frac{\Delta u}{a_{u}})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2} ,\text{мг}/\text{см}^{3},
где: a0 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3 (a0 = 1,0 мг/см3);
\Delta V_{1} — характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;
V1 — объем исходного аттестованного раствора, отобранного для приготовления основного аттестованного раствора, см3;
\Delta V_{2} — характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V2 — объем приготовленного основного аттестованного раствора, см3.
3 Расчет метрологических характеристик рабочего раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 100 мкг/см3 (рабочий раствор № 1)
3.1 Расчет аттестованного значения
Рабочий раствор № 1 готовят, как описано в п. 9.4.3.3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 рассчитывают по формуле:
\text{а}_{1} = a_{0} \frac{V_{3}}{V_{4}} ,\text{мкг}/c\text{м}^{3},
где: a0 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3; a0 = 1,0 мг/см3 или 100,0 мкг/см3;
V3 — объем основного раствора, отобранного для приготовления рабочего раствора № 1, см3; V3 = 10 см3;
V4 — объем приготовленного рабочего раствора № 1, см3; V4 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 составляет 0,1 мг/см3 или 100,0 мкг/см3.
3.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 производят по формуле:
\Delta_{1} = a_{1} \sqrt{(\frac{\Delta_{0}}{a_{0}})^{2} + (\frac{\Delta V_{3}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta V_{4}}{V_{4}})2} ,\text{мкг}/\text{см}^{3},
где: a1 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1, мкг/см3 (a1 = 100,0 мкг/см3);
\Delta V_{3} — характеристика погрешности установления объема V3 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;
V3 — объем основного аттестованного раствора, отобранного для приготовления рабочего аттестованного раствора № 1, см3;
\Delta V_{4} — характеристика погрешности установления объема V4 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V4 — объем приготовленного рабочего аттестованного раствора № 1, см3.
4 Расчет метрологических характеристик рабочего раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (рабочий раствор № 2)
4.1 Расчет аттестованного значения
Рабочий раствор № 2 готовят, как описано в п. 9.4.3.4.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 рассчитывают по формуле:
\text{а}_{2} = a_{1} \frac{V_{5}}{V_{6}} ,\text{мкг}/c\text{м}^{3},
где: a1 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1, мкг/см3 (a1 = 100,0 мкг/см3);
V5 — объем рабочего аттестованного раствора № 1, отобранного для приготовления рабочего раствора № 2, см3; V5 = 10 см3;
V6 — объем приготовленного рабочего раствора № 2, см3; V6 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 составляет 10,0 мкг/см3.
4.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения рабочего раствора № 2 производят по формуле:
\Delta_{2} = a_{2} \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{a_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{5}}{V_{5}})^{2} + (\frac{\Delta V_{6}}{V_{6}})2} ,\text{мкг}/\text{см}^{3},
где: a2 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2, мкг/см3 (a2 = 10,0 мкг/см3);
\Delta V_{5} — характеристика погрешности установления объема V5 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;
V5 — объем рабочего аттестованного раствора № 1, отобранного для приготовления рабочего аттестованного раствора № 2, см3;
\Delta V_{6} — характеристика погрешности установления объема V6 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V6 — объем приготовленного рабочего аттестованного раствора № 2, см3.