ГОСТ Р 51211-98. Государственный стандарт Российской Федерации. Вода питьевая. Методы определения содержания поверхностно-активных веществ

(принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 27.10.1998 № 384)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ Р 51211-98"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-r-51211-98" "ГОСТ Р 51211-98. Государственный стандарт Российской Федерации. Вода питьевая. Методы определения содержания поверхностно-активных веществ (принят и введен в действие Постановление"
  n1["ГОСТ 31857-2012"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-31857-2012" "ГОСТ 31857-2012. Межгосударственный стандарт. Вода питьевая. Методы определения содержания поверхностно-активных веществ (введен в действие Приказом Росстандарта от 29.11.2012 N 16"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

Drinking water. Methods for determination of surfactants

Предисловие

1. Разработан Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды».

Внесен Управлением агролегпрома и химической продукции Госстандарта России.

2. Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 27 октября 1998 г. № 384.

3. Введен впервые.

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает методы определения массовой концентрации поверхностно-активных веществ в питьевой воде.

Метод 1 предназначен для определения массовой концентрации анионных поверхностно-активных веществ в питьевой воде флуориметрией в диапазоне концентраций 0,025 — 2,0 мг/дм3 без разбавления пробы.

Метод 2 предназначен для определения массовой концентрации катионных поверхностно-активных веществ в питьевой воде флуориметрией в диапазоне концентраций 0,01 — 2,0 мг/дм3 без разбавления пробы.

Метод 3 предназначен для определения массовой концентрации анионных поверхностно-активных веществ в питьевой воде спектрофотометрией в диапазоне концентраций 0,015 — 0,25 мг/дм3.

Методы могут быть использованы для целей сертификации.

Допускается использовать методы для определения поверхностно-активных веществ в воде поверхностных и подземных источников хозяйственно-питьевого водоснабжения.

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 24481-80 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

3. МЕТОД 1

3.1 Сущность метода

Метод основан на экстракции из пробы воды хлороформом ионных пар анионных поверхностно-активных веществ (АПАВ) с красителем (трипафлавин, акридиновый желтый или акридиновый оранжевый) и определении концентрации АПАВ по интенсивности флуоресценции полученного экстракта, регистрируемой флуориметром.

3.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Анализатор жидкости (флуориметр), позволяющий регистрировать флуоресценцию в области спектра 500 — 550 нм при возбуждении в области 400 — 480 нм с допускаемой погрешностью измерения +/- 10%.

Государственный стандартный образец состава анионных поверхностно-активных веществ, содержащий 0,1 г додецилсульфата натрия.

Весы лабораторные общего назначения, 2-го класса точности по ГОСТ 24104, с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 25, 100 и 1000 см3 2-го класса точности.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 2-го класса точности исполнения 1, 2 и 6.

Стаканы лабораторные термостойкие вместимостью 500 и 1000 см3 по ГОСТ 25336.

Колбы плоскодонные вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 25336.

Воронки делительные вместимостью 50 см3 по ГОСТ 25336.

Фильтры обеззоленные «красная лента».

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Хлороформ, х.ч. или ч.д.а.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 (плотность 1,19 г/см3), х.ч.

Красители: трипафлавин, ч. или акридиновый желтый, ч. или акридиновый оранжевый, ч.

3.3 Отбор проб

Пробы питьевой воды отбирают по ГОСТ 24481-80.

Объем пробы воды для определения массовой концентрации АПАВ должен быть не менее 50 см3.

Срок хранения пробы от момента отбора пробы до проведения измерений не должен превышать 1 сут в нормальных климатических условиях.

Фильтровать пробу не допускается.

При необходимости пробу консервируют добавлением 2 — 4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы. Срок хранения консервированной пробы — не более 7 сут при температуре 4 — 6 °C.

3.4 Порядок подготовки к проведению определения

3.4.1. Стеклянную посуду моют без применения составов, содержащих поверхностно-активные вещества.

3.4.2. Приготовление раствора красителя массовой концентрации 0,1 г/дм3.

Для приготовления раствора красителя в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают навеску 10,0 мг трипафлавина или акридинового желтого, или акридинового оранжевого, доводят объем до метки дистиллированной водой, раствор тщательно перемешивают. Раствор при наличии осадка следует отфильтровать через фильтр «красная лента». Раствор пригоден для использования в течение 1 мес при хранении в стеклянной посуде в темноте в нормальных климатических условиях.

3.4.3 Приготовление раствора соляной кислоты объемной долей 1%

Для приготовления раствора соляной кислоты помещают в стакан из термостойкого стекла 250 см3 дистиллированной воды и медленно, при перемешивании, добавляют 5 см3 соляной кислоты и затем разбавляют дистиллированной водой до 500 см3.

3.4.4 Приготовление раствора гидроокиси натрия массовой долей 5%.

Для приготовления раствора в стакан наливают 250 см3 дистиллированной воды и медленно добавляют 25 г гидроокиси натрия, тщательно перемешивая раствор. После полного растворения гидроокиси натрия раствор доводят дистиллированной водой до 500 см3. Раствор пригоден для использования в течение 2 мес при хранении в сосуде из полиэтилена в нормальных климатических условиях.

3.4.5 Приготовление растворов АПАВ

3.4.5.1. Раствор массовой концентрации АПАВ 100 мг/дм3 готовят из государственного стандартного образца состава АПАВ путем растворения содержимого ампулы (0,1 г) в 1000 см3 дистиллированной воды.

Раствор пригоден для использования в течение 1 мес при хранении в нормальных климатических условиях.

3.4.5.2. Градуировочный раствор массовой концентрации АПАВ 1,0 мг/дм3 готовят разбавлением 10 см3 раствора АПАВ концентрации 100 мг/дм3 в мерной колбе вместимостью 1000 см3, доводя объем раствора до метки дистиллированной водой.

Раствор используют в день приготовления.

3.4.6 Подготовка анализатора к измерениям и его градуировка

3.4.6.1. Подготовка прибора к работе проводится в соответствии с инструкцией изготовителя. Возбуждение флуоресценции проводится в интервале длин волн 430 — 470 нм, регистрация флуоресценции — в интервале 500 — 550 нм.

3.4.6.2. Градуировку анализатора осуществляют измерением интенсивности флуоресценции экстрактов градуировочного раствора и холостой пробы.

3.4.6.3. Для приготовления экстракта градуировочного раствора в делительную воронку вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 раствора АПАВ концентрации 1 мг/дм3 по 3.4.5.2, добавляют 4 см3 дистиллированной воды, 1,0 см3 раствора соляной кислоты по 3.4.3, 1 см3 раствора красителя по 3.4.2, 5 см3 хлороформа и проводят экстракцию в течение 30 с путем переворачивания делительной воронки. После разделения фаз 2,5 — 3 см3 экстракта (нижнего слоя) помещают в кювету анализатора и измеряют интенсивность флуоресценции градуировочного раствора I_{\text{гр}} .

3.4.6.4. Экстракт холостой пробы готовят, используя вместо стандартного раствора АПАВ дистиллированную воду. В делительную воронку помещают 9 см3 дистиллированной воды, 1,0 см3 раствора соляной кислоты по 3.4.3, 1 см3 раствора красителя и 5 см3 хлороформа. После разделения фаз 2,5 — 3 см3 экстракта (нижнего слоя) помещают в кювету анализатора и измеряют интенсивность флуоресценции I_{0} .

3.4.6.5. При использовании анализатора, предусматривающего автоматическую градуировку, настройку режима «Фон» проводят по экстракту холостой пробы; для градуировки используют экстракт градуировочного раствора.

3.4.6.6 Для получения результатов определения АПАВ в «ручном режиме» вычисляют градуировочный коэффициент f по формуле

где c_{\text{гр}} — массовая концентрация АПАВ в градуировочном растворе, ( c_{\text{гр}} = 1 мг/дм3);

I_{\text{гр}} — интенсивность флуоресценции экстракта градуировочного раствора по 3.4.6.3, отн.ед.;

I_{0} — интенсивность флуоресценции экстракта холостой пробы по 3.4.6.4, отн.ед.

3.5 Порядок проведения определения

3.5.1. Используя универсальный индикатор, определяют pH пробы воды, отобранной по 3.3 pH пробы должен быть в пределах 5 — 8 ед. Если pH отличается от указанного значения, его корректируют добавлением раствора гидроокиси натрия по 3.4.4 или раствора соляной кислоты по 3.4.3. Помещают 5 см3 пробы воды и 4 см3 дистиллированной воды в делительную воронку вместимостью 50 см3. Затем в делительную воронку с пробой добавляют 1,0 см3 раствора соляной кислоты по 3.4.3, 1 см3 раствора красителя по 3.4.2, 5 см3 хлороформа и проводят экстракцию в течение 30 с путем переворачивания делительной воронки. После разделения фаз отбирают в кювету 2,5 — 3 см3 экстракта (нижнего слоя) и измеряют интенсивность флуоресценции I_{\text{изм}} или концентрацию АПАВ c_{\text{изм}} анализатором.

3.5.2. Если измеренная концентрация АПАВ превышает 2 мг/дм3, то экстракт (2 см3) разбавляют хлороформом до метки в мерной колбе вместимостью 25 см3 и повторно проводят измерение. Если после экстракции водный слой не окрашен, определение необходимо повторить с новой порцией пробы воды, добавляя больший объем красителя (2 — 5 см3).

3.6 Правила обработки результатов определения

3.6.1. При использовании анализатора, допускающего автоматическую градуировку, массовую концентрацию АПАВ в экстракте c_{\text{изм}} (мг/дм3) определяют на приборе в процессе измерения.

3.6.2. При измерениях в «ручном режиме» концентрацию АПАВ в экстракте c_{\text{изм}} , (мг/дм3), вычисляют по формуле

где f — градуировочный коэффициент, вычисленный по 3.4.6.6;

I_{\text{изм}} — интенсивность флуоресценции экстракта пробы, измеренная прибором по 3.5.1, отн.ед.;

I_{0} — интенсивность флуоресценции экстракта холостой пробы, измеренная прибором по 3.4.6.4, отн.ед.

3.6.3 Массовую концентрацию АПАВ в пробе воды c , (мг/дм3), вычисляют по формуле

где c_{\text{изм}} — концентрация АПАВ, измеренная анализатором по 3.6.1 или вычисленная по 3.6.2, мг/дм3;

k — коэффициент разбавления экстракта. Если экстракт не разбавляют, то k = 1; при разбавлении экстракта до 25 см3 k = 5.

3.7 Допустимая погрешность

3.7.1. Погрешность результатов определения при вероятности P = 0,95 приведена в таблице 1.

3.7.2. Нормативы контроля точности при вероятности P = 0,95 и числе измерений n = 2 приведены в таблице 2.

3.7.3. За результат определения принимают среднее арифметическое не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать значение норматива сходимости d. Числовое значение результата определения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений.

3.7.4. Контроль точности измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в Приложении А.

3.8 Правила оформления результатов

Полученные результаты анализа регистрируют в протоколах, в которых указывают:

порядковый номер пробы;

дату отбора пробы и анализа;

результат измерения с указанием погрешности;

фамилию исполнителя.

4. МЕТОД 2

4.1 Сущность метода

Метод основан на экстракции из пробы воды хлороформом ионных пар катионных поверхностно-активных веществ (КПАВ) с красителем (эозин) и определении концентрации КПАВ по интенсивности флуоресценции полученного экстракта, регистрируемой флуориметром.

4.2 Средства измерения, вспомогательное оборудование, реактивы

Анализатор жидкости (флуориметр), позволяющий регистрировать флуоресценцию в области спектра 550 — 600 нм при возбуждении в области 480 — 550 нм, с допускаемой погрешностью измерения +/- 10 %.

Государственный стандартный образец состава катионных поверхностно-активных веществ, содержащий 0,1 г цетилпиридиния.

Весы лабораторные общего назначения, 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 25, 100 и 1000 см3 2-го класса точности.

Пипетки мерные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 2-го класса точности исполнения 1, 2 и 6.

Стаканы лабораторные термостойкие вместимостью 500 и 1000 см3 по ГОСТ 25336.

Колбы плоскодонные вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 25336.

Воронки делительные вместимостью 50 см3 по ГОСТ 25336.

Пробирки мерные с делениями Г2-10-0,1 ХС по ГОСТ 1770.

Фильтры обеззоленные «красная лента».

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Хлороформ, х.ч. или ч.д.а.

Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 (плотность 1,19 г/см3), х.ч.

Натрий тетраборнокислый, 10-водный по ГОСТ 4199, ч.д.а.

Краситель эозин, ч.д.а.

4.3 Отбор проб

Пробы питьевой воды отбирают по ГОСТ 24481.

Объем пробы воды для определения массовой концентрации КПАВ должен быть не менее 50 см3.

Срок хранения пробы от момента отбора пробы до проведения измерений не должен превышать 1 сут в нормальных климатических условиях. Фильтровать пробу не допускается.

4.4 Порядок подготовки к проведению определения

4.4.1 Подготовка посуды по 3.4.1.

4.4.2 Приготовление раствора красителя массовой концентрации 100 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают точную навеску 10,0 мг эозина, доводят объем до метки дистиллированной водой, раствор тщательно перемешивают. Раствор при наличии осадка следует отфильтровать через фильтр «красная лента». Раствор пригоден для использования в течение 2 мес при хранении в стеклянной посуде в темноте в нормальных климатических условиях.

Приготовление раствора красителя массовой концентрации 10 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 раствора эозина концентрации 100 мг/дм3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Раствор пригоден для использования в течение недели при хранении в стеклянной посуде в темноте в нормальных климатических условиях.

4.4.3. Приготовление раствора соляной кислоты объемной долей 1% по 3.4.3.

4.4.4 Приготовление раствора натрия тетраборнокислого молярной концентрации 0,05 моль/дм3

В мерную колбу вместимостью 200 см3 помещают навеску 3,8 г натрия тетраборнокислого 10-водного, растворяют в дистиллированной воде и доводят раствор до метки дистиллированной водой. Раствор пригоден для использования в течение 2 мес при хранении в сосуде из полиэтилена в нормальных климатических условиях.

4.4.5. Приготовление раствора гидроокиси натрия массовой долей 5% по 3.4.4.

4.4.6 Приготовление растворов КПАВ

4.4.6.1. Раствор массовой концентрации КПАВ 100 мг/дм3 готовят из государственного стандартного образца состава КПАВ путем растворения содержимого ампулы (0,1 г) в 1000 см3 дистиллированной воды.

Раствор пригоден для использования в течение 1 мес при хранении в нормальных климатических условиях.

4.4.6.2. Градуировочный раствор массовой концентрации КПАВ 1 мг/дм3 готовят разбавлением 10 см3 раствора КПАВ концентрации 100 мг/дм3 в мерной колбе вместимостью 1000 см3, доводя объем до метки дистиллированной водой.

Раствор используют в день приготовления.

4.4.7 Подготовка анализатора к измерениям и его градуировка

4.4.7.1. Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с инструкцией изготовителя. Возбуждение флуоресценции проводится в интервале длин волн 510 — 530 нм, регистрация флуоресценции в интервале 570 — 590 нм.

4.4.7.2. Градуировку анализатора осуществляют измерением интенсивности флуоресценции экстрактов градуировочного раствора и холостой пробы.

4.4.7.3. Для приготовления экстракта градуировочного раствора в делительную воронку вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 раствора КПАВ концентрации 1 мг/дм3 по 4.4.6.2, добавляют 2 см3 раствора натрия тетраборнокислого по 4.4.4, 0,5 см3 раствора красителя массовой концентрации 10 мг/дм3 по 4.4.2, 5 см3 хлороформа и проводят экстракцию в течение 30 с переворачиванием делительной воронки. После разделения фаз отбирают 4 см3 экстракта (нижнего слоя) в пробирку, смешивают с 1 см3 ацетона и 2,5 — 3 см3 смеси помещают в кювету анализатора. Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта градуировочного раствора I_{1,\text{гр}} или используют приготовленный экстракт для автоматической градуировки. Следует избегать попадания водной фазы в смесь хлороформа и ацетона.

4.4.7.4. Экстракт холостой пробы готовят, используя вместо стандартного раствора КПАВ дистиллированную воду. В делительную воронку помещают 5 см3 дистиллированной воды, 0,5 см3 раствора красителя массовой концентрации 10 мг/дм3 по 4.4.2, 2 см3 раствора натрия тетраборнокислого по 4.4.4 и 5 см3 хлороформа. После разделения фаз отбирают 4 см3 экстракта (нижнего слоя) в пробирку, смешивают с 1 см3 ацетона и 2,5 — 3 см3 смеси помещают в кювету анализатора. Измеряют интенсивность фоновой флуоресценции I_{1,0} или используют этот экстракт для настройки режима «Фон».

4.4.7.5. При использовании анализатора, предусматривающего автоматическую градуировку, настройку режима «Фон» проводят по экстракту холостой пробы, для градуировки используют экстракт градуировочного раствора.

4.4.7.6. Для получения результатов определения КПАВ в «ручном режиме» вычисляют градуировочный коэффициент f_{1} по формуле

где c_{1,\text{гр}} — массовая концентрация КПАВ в градуировочном растворе, ( c_{1,\text{гр}} = 1 мг/дм3);

I_{1,\text{гр}} — интенсивность флуоресценции экстракта градуировочного раствора, измеренная по 4.4.7.3, отн.ед.;

I_{1,0} — интенсивность флуоресценции экстракта холостой пробы, измеренная по 4.4.7.4, отн.ед.

4.5 Порядок проведения определения

4.5.1. Используя универсальный индикатор, контролируют pH пробы воды, отобранной по 4.3. pH должен быть в пределах 5 — 9 ед. Если pH пробы отличается от указанного значения, его корректируют добавлением раствора гидроокиси натрия по 4.4.5 или соляной кислоты по 4.4.3. Помещают 5 см3 пробы в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 0,5 см3 раствора красителя массовой концентрации 10 мг/дм3 по 4.4.2, 2 см3 раствора натрия тетраборнокислого по 4.4.4, 5 см3 хлороформа и проводят экстракцию в течение 30 с переворачиванием делительной воронки. После разделения фаз отбирают 4 см3 экстракта (нижнего слоя) в пробирку, смешивают с 1 см3 ацетона и, отбирая в кювету 2 — 3 см3 полученного раствора, измеряют интенсивность флуоресценции I_{1,\text{изм}} или концентрацию КПАВ c_{1,\text{изм}} анализатором.

Если измеренная концентрация КПАВ превышает 2 мг/дм3, то экстракт (5 см3) разбавляют хлороформом до метки в мерной колбе вместимостью 25 см3 и повторно проводят измерение. Если после экстракции водный слой не окрашен, определение необходимо повторить с новой порцией пробы воды, добавляя больший объем красителя (2 — 5 см3).

4.6 Правила обработки результатов определения

4.6.1. При использовании анализатора, допускающего автоматическую градуировку, массовую концентрацию КПАВ в экстракте c_{1,\text{изм}} , (мг/дм3) определяют на приборе в процессе измерения.

4.6.2. При измерениях в «ручном режиме» массовую концентрацию КПАВ в экстракте c_{1,\text{изм}} , (мг/дм3), вычисляют по формуле

I_{1,\text{изм}} — интенсивность флуоресценции экстракта пробы, измеренная прибором по 4.5.1, отн.ед.;

I_{1,0} — интенсивность флуоресценции экстракта холостой пробы, измеренная прибором по 4.4.7.4, отн.ед.

4.6.3 Массовую концентрацию КПАВ в пробе воды c_{1} , (мг/дм3), вычисляют по формуле

Если экстракт не разбавляют, то k_{1} = 1; при разбавлении экстракта до 25 см3 k_{1} = 5;

k_{2} — степень концентрирования пробы при экстракции. Если объем пробы 5 см3, то k_{2} = 1;

при объеме пробы 20 см3 k_{2} = 0,25.

4.7 Допустимая погрешность определения

4.7.1. Погрешность результатов определения при вероятности P = 0,95 приведена в таблице 3.

Таблица 3

4.7.2. Нормативы контроля точности при вероятности P = 0,95 и числе измерений n = 2 приведены в таблице 4.

Таблица 4

4.7.3. За результат определения принимают среднее арифметическое результатов не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать значение норматива сходимости d. Числовое значение результата определения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений.

4.7.4 Контроль точности по 3.7.4.

4.8 Правила оформления результатов по 3.8.

5. МЕТОД 3

5.1 Сущность метода

Метод основан на образовании в щелочной среде ассоциатов анионных поверхностно-активных веществ с метиленовым синим и экстракции этих ассоциатов хлороформом с последующей обработкой полученного экстракта кислотой для устранения мешающих факторов и определении концентрации АПАВ по оптической плотности полученного экстракта спектрофотометрией.

5.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий регистрировать оптическую плотность при длине волны 650 нм с пределом допускаемых значений основной абсолютной погрешности измерения коэффициента пропускания +/- 2%.

Государственный стандартный образец состава анионных поверхностно-активных веществ, содержащий 0,1 г додецилсульфата натрия.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

рН-метр лабораторный с пределом допускаемых значений основной абсолютной погрешности +/- 0,1 ед. pH.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 25, 50, 100 и 1000 см3 2-го класса точности.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 5 и 10 см2 2-го класса точности исполнения 1, 2 и 6.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 5, 10, 100 и 1000 см3 2-го класса точности.

Стаканы химические вместимостью 1000 и 2000 см3 по ГОСТ 25336.

Воронки делительные вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Хлороформ, х.ч. или ч.д.а.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204 (плотность 1,83 г/см3), х.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, ч.д.а.

Метиленовый синий, ч.

5.3. Отбор проб по 3.3. Объем пробы воды должен быть не менее 200 см3.

5.4 Порядок подготовки к проведению определения

5.4.1 Подготовка посуды по 3.4.1.

5.4.2 Приготовление нейтрального раствора метиленового синего

Для приготовления нейтрального раствора метиленового синего помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см2 0,35 г метиленового синего, добавляют 500 см3 дистиллированной воды и оставляют на 24 ч до полного растворения навески. Содержимое колбы перемешивают и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор пригоден для использования в течение 6 мес при хранении в нормальных климатических условиях.

5.4.3 Приготовление кислого раствора метиленового синего

Для приготовления кислого раствора метиленового синего помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 0,35 г метиленового синего, растворяют его в небольшом количестве дистиллированной воды, добавляют к раствору 6,5 см3 серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор готовят за 24 ч до использования. Раствор пригоден для использования в течение 6 мес при хранении в нормальных климатических условиях.

5.4.4 Приготовление фосфатного буферного раствора

16,33 г калия фосфорнокислого помещают в стакан вместимостью 2 дм3 и растворяют его в 1,2 дм3 дистиллированной воды, отмеривая воду цилиндром. Затем помещают в стакан вместимостью 1 дм3 5,04 г гидроокиси натрия и растворяют ее в 630 см3 дистиллированной воды, отмеривая воду цилиндром. Оба раствора смешивают в стакане вместимостью 2 дм3, доливая водный раствор гидроокиси натрия в раствор фосфорнокислого калия и выдерживают в течение суток. Измеряют pH-метром значение pH полученного буферного раствора. pH раствора должно быть равно 10 ед. При необходимости доводят значение pH до 10, прибавляя небольшими порциями раствор фосфорнокислого калия (если pH больше 10) или раствор гидроокиси натрия (если pH меньше 10).

5.4.5 Готовят растворы АПАВ по 3.4.5.

5.4.6 Готовят градуировочные растворы АПАВ.

Для приготовления градуировочных растворов АПАВ в 6 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают, отмеривая пипетками соответствующей вместимости, 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 25,0 см3 раствора АПАВ массовой концентрации 1 мг/дм3 по 5.4.5 и доводят объемы растворов в каждой колбе до метки дистиллированной водой. Одну колбу наполняют до метки дистиллированной водой; раствор АПАВ не помещают (холостая проба). Массовая концентрация додецилсульфата натрия в приготовленных градуировочных растворах c_{\text{гр}} (мг/дм3) составляет соответственно 0; 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 и 0,25 мг/дм3. Градуировочные растворы используют в день приготовления.

5.4.7. Подготовку спектрофотометра (фотоколориметра) к измерениям проводят в соответствии с инструкцией изготовителя.

5.5 Порядок проведения определения

5.5.1 Обработка проб воды, градуировочных растворов и холостой пробы.

5.5.1.1. Каждую пробу, включая градуировочные растворы и холостую пробу (100 см3 дистиллированной воды) обрабатывают следующим образом. 100 см3 каждого испытуемого раствора помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, пипеткой добавляют 10 см3 фосфатного буферного раствора по 5.4.4 и 5 см3 нейтрального раствора метиленового синего по 5.4.2. Содержимое воронки перемешивают и добавляют 10 см3 хлороформа. Смесь энергично встряхивают в течение 2 мин и после расслоения фаз нижний слой сливают в другую делительную воронку, содержащую 100 см3 дистиллированной воды и 5 см3 кислого раствора метиленового синего по 5.4.3. Содержимое второй воронки встряхивают в течение 1 мин и оставляют для расслоения фаз, затем нижний слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3 через воронку с ватой, смоченной хлороформом.

5.5.1.2. В первую делительную воронку вновь наливают 10 см3 хлороформа и повторяют операции экстрагирования по 5.5.1.1. Нижний слой сливают в одну и ту же мерную колбу.

5.5.1.3. В первую делительную воронку добавляют 5 см3 хлороформа и повторяют операции экстрагирования по 5.5.1.1. Объединенные в мерной колбе 3 порции экстракта доводят до метки хлороформом и измеряют не менее двух раз оптическую плотность экстракта D(D_{\text{гр}},D_{\text{изм}}) относительно холостой пробы на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны 650 нм в кюветах толщиной слоя 30 — 50 мм.

Значение оптической плотности экстракта холостой пробы D_{0} относительно хлороформа при использовании кюветы толщиной слоя 30 мм не должно превышать 0,06.

5.5.2. Вычисляют среднее арифметическое результатов двух параллельных определений D.

где c_{\text{гр}} — массовая конценфация АПАВ в градуировочном растворе по 5.4.6;

D_{\text{гр}} — оптическая плотность экстракта градуировочного раствора по 5.5.1.3.

Вычисляют среднее арифметическое результатов f_{2}

5.5.4. Градуировку повторяют при замене реактивов и после ремонта прибора, но не реже 1 раза в 3 мес.

При каждом испытании выполняют анализ одного градуировочного раствора с целью проверки стабильности градуировочного коэффициента f_{2} . Отклонение значения f_{2} от полученного при градуировке по 5.5.3 не должно превышать 15%.

Если градуировочный коэффициент нестабилен, повторяют проверку с использованием других градуировочных растворов, предусмотренных методикой.

5.6 Правила обработки результатов определения

5.6.1 Массовую концентрацию АПАВ в пробе воды c_{2} , мг/дм3, вычисляют по формуле

где f_{2} — градуировочный коэффициент, вычисленный по 5.5.3;

D_{\text{изм}} — оптическая плотность экстракта исследуемой пробы воды по 5.5.1.3.

5.7 Допустимая погрешность определения

5.7.1. Погрешность результатов определения при вероятности P = 0,95 приведена в таблице 5.

Таблица 5

От 0,015 до 0,1 включ. + / - (0,003 + 0,18c_{2})

Св. 0,1 « 0,1 » 0,25 « + / - (0,01 + 0,11c_{2})»

5.7.2. Нормативы контроля точности при вероятности P = 0,95 и числе измерений n = 2 приведены в таблице 6.

Таблица 6

5.7.3. За результат определения принимают среднее арифметическое результатов не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать значение норматива сходимости d. Числовое значение результата определения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений.

5.7.4. Контроль точности измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в Приложении Б.

5.8 Правила оформления результатов по 3.8.

ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ ДЛЯ МЕТОДОВ 1 И 2

А.1. Контроль воспроизводимости

А.1.1. Контроль воспроизводимости осуществляют путем сравнения результатов контрольных испытаний (анализов), проведенных на одной и той же пробе, выполненных по одному и тому же методу настоящего стандарта разными исполнителями на разном оборудовании с использованием реактивов разных партий, в разное время.

|X_{1} - X_{2}| \leq \frac{D}{100} · \frac{(X_{1} + X_{2})}{2} ,(\text{А}.1)

где X_{1} , X_{2} — результаты анализа пробы, полученные по А.1.1 соответственно разными исполнителями, мг/дм3;

D — значение норматива контроля воспроизводимости (допускаемое расхождение между двумя результатами анализа одной и той же пробы), %, по таблицам 2 и 4 настоящего стандарта.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

А.2. Контроль погрешности

А.2.1. Контроль погрешности выполняют методом добавок.

А.2.2. Для контрольных испытаний объем пробы должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному методом настоящего стандарта.

|Y - X - c| \leq \frac{K}{100} ·X,(\text{А}.2)

где K — значение норматива контроля погрешности, %, по таблицам 2 и 4.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ ДЛЯ МЕТОДА 3

Б.1. Контроль воспроизводимости

Б.1.1. Контроль воспроизводимости осуществляют путем сравнения результатов контрольных испытаний (анализов), проведенных на одной и той же пробе, выполненных по одному и тому же методу настоящего стандарта разными исполнителями на разном оборудовании с использованием реактивов разных партий в разное время.

|X_{1} - X_{2}| \leq D,(\text{Б}.1)

где X_{1} , X_{2} — результаты анализа пробы, полученные по Б.1.1 соответственно разными исполнителями, мг/дм3;

D — значение норматива контроля воспроизводимости (допускаемое расхождение между двумя результатами анализа одной и той же пробы), мг/дм3 по таблице 6 настоящего стандарта.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Б.2. Контроль погрешности

Б.2.1. Контроль погрешности выполняют методом добавок.

Б.2.2. Для контрольных испытаний объем пробы должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному методом настоящего стандарта.

|Y - X - c| \leq K.(\text{Б}.2)

K = 0,84 \sqrt{\Delta_{X}^{2} + \Delta_{Y}^{2}} ,(\text{Б}.3)

где \Delta_{X} и \Delta_{Y} — значения погрешности результатов измерения соответственно для пробы без добавки и пробы с добавкой, вычисленные по формулам, приведенным в таблице 5 настоящего стандарта.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.