ГОСТ 4245-72. Государственный стандарт Союза ССР. Вода питьевая. Методы определения содержания хлоридов
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.10.1972 № 1855)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Евразийского экономического союза «О безопасности алкогольной продукции» (ТР ЕАЭС 047/2018) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 17.05.2022 № 80). Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 № 02-03-48/563). С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в п. 1 ст. 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 25.12.1991 № 2121. Документ утрачивает силу с 01.01.1979. Документ введен в действие с 01.01.1974. Взамен ГОСТ 4245-48.
от 9 октября 1972 г. № 1855
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИДОВ
Drinking water. Methods for determination of chloride content
ГОСТ 4245-48
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 9 октября 1972 г. № 1855 срок действия установлен
до 1 января 1979 года
Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает методы определения содержания хлоридов (хлор-иона).
Определение содержания хлор-иона в питьевой воде производят:
при содержании хлор-иона от 10 мг/л и выше титрованием азотнокислым серебром в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора;
при содержании хлор-иона до 10 мг/л титрованием азотнокислой ртутью в присутствии индикатора дифенилкарбазона.
1. МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ
1.1. Отбор проб производят по ГОСТ 2874-73 и ГОСТ 4979-49.
1.2. Объем пробы воды для определения содержания хлоридов должен быть не менее 250 мл.
1.3. Пробы воды, предназначенные для определения хлоридов, не консервируют.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОР-ИОНА ТИТРОВАНИЕМ АЗОТНОКИСЛЫМ СЕРЕБРОМ
2.1 Сущность метода
Метод основан на осаждении хлор-иона в нейтральной или слабощелочной среде азотнокислым серебром в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора. После осаждения хлорида серебра в точке эквивалентности образуется хромовокислое серебро, при этом желтая окраска раствора переходит в оранжево-желтую. Точность метода 1 — 3 мг/л.
2.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74 вместимостью: пипетки 100, 50 и 10 мл без делений; пипетка 1 мл с делением через 0,01 мл; цилиндр мерный 100 мл; бюретка 25 мл со стеклянным краном.
Колбы конические по ГОСТ 10394-72 вместимостью 250 мл.
Пробирки колориметрические с отметкой на 5 мл.
Воронки стеклянные по ГОСТ 8613-75.
Фильтры беззольные «белая лента».
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66.
Квасцы алюмокалиевые (алюминий-калий сернокислый) по ГОСТ 4329-68.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-64, 25%-ный раствор.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч.д.а.).
2.3 Подготовка к анализу
2.3.1 Приготовление титрованного раствора азотнокислого серебра
2,40 г химически чистого AgNO_{3} растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.
1 мл раствора эквивалентен 0,5 мг Cl^{-} .
Раствор хранят в склянке из темного стекла.
2.3.2 Приготовление 10%-ного раствора (подкисленного азотной кислотой) азотнокислого серебра
10 г AgNO_{3} растворяют в 90 мл дистиллированной воды и добавляют 1 — 2 капли HNO_{3} .
2.3.3 Приготовление титрованного раствора хлористого натрия
0,8245 г химически чистого NaCl , высушенного при 105 °C, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.
1 мл раствора содержит 0,5 мг Cl^{-} .
2.3.4 Приготовление гидроокиси алюминия
125 г алюминиевокалиевых квасцов [AlK(SO_{4})_{2} \cdot 12H_{2}O] растворяют в 1 л дистиллированной воды, нагревают до 60 °C и постепенно прибавляют 55 мл концентрированного раствора аммиака при постоянном перемешивании.
После отстаивания в течение 1 ч осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией дистиллированной водой до исчезновения реакции на хлориды.
2.3.5 Приготовление 5%-ного раствора хромовокислого калия
50 г K_{2}CrO_{4} растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.
2.3.6 Установка поправочного коэффициента к раствору азотнокислого серебра
В коническую колбу вносят пипеткой 10 мл раствора хлористого натрия и 90 мл дистиллированной воды, добавляют 1 мл раствора хромовокислого калия и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода лимонно-желтой окраски мутного раствора в оранжево-желтую, не исчезающую в течение 15 — 20 с. Полученный результат считают ориентировочным. К оттитрованной пробе прибавляют 1 — 2 капли раствора хлористого натрия до получения желтой окраски. Эта проба является контрольной при повторном, более точном определении. Для этого отбирают новую порцию раствора хлористого натрия и титруют азотнокислым серебром до получения незначительной разницы оттенков слабооранжевого в титруемом растворе и желтого в контрольной пробе.
Поправочный коэффициент (K) вычисляют по формуле
где v — количество азотнокислого серебра, израсходованное на титрование, мл.
2.4 Проведение анализа
2.4.1 Качественное определение
В колориметрическую пробирку наливают 5 мл воды и добавляют три капли 10%-ного раствора азотнокислого серебра. Примерное содержание хлор-иона определяют по осадку или мути в соответствии с требованиями таблицы.
2.4.2 Количественное определение
В зависимости от результатов качественного определения отбирают 100 мл испытуемой воды или меньший ее объем (10 — 50 мл) и доводят до 100 мл дистиллированной водой. Без разбавления определяются хлориды в концентрации до 100 мг/л. pH титруемой пробы должен быть в пределах 6 — 10. Если вода мутная, ее фильтруют через беззольный фильтр, промытый горячей водой. Если вода имеет цветность выше 30°, пробу обесцвечивают добавлением гидроокиси алюминия. Для этого к 200 мл пробы добавляют 6 мл суспензии гидроокиси алюминия, а смесь встряхивают до обесцвечивания жидкости. Затем пробу фильтруют через беззольный фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отмеренный объем воды вносят в две конические колбы и прибавляют по 1 мл раствора хромовокислого калия. Одну пробу титруют раствором азотнокислого серебра до появления слабого оранжевого оттенка, вторую пробу используют в качестве контрольной пробы. При значительном содержании хлоридов образуется осадок AgCl, мешающий определению. В этом случае к оттитрованной первой пробе приливают 2 — 3 капли титрованного раствора NaCl до исчезновения оранжевого оттенка, затем титруют вторую пробу, пользуясь первой, как контрольной пробой.
Определению мешают: ортофосфаты в концентрации, превышающей 25 мг/л, железо в концентрации более 10 мг/л. Бромиды и йодиды определяются в концентрациях, эквивалентных Cl^{-} . При обычном содержании в водопроводной воде они не мешают определению.
2.5 Обработка результатов
Содержание хлор-иона (X), в мг/л, вычисляют по формуле
X = \frac{v \cdot K \cdot g \cdot 1000}{V} ,
где v — количество азотнокислого серебра, израсходованное на титрование, мл;
K — поправочный коэффициент к титру раствора нитрата серебра;
g — количество хлор-иона, соответствующее 1 мл раствора азотнокислого серебра, мг;
V — объем пробы, взятый для определения, мл.
Расхождения между результатами повторных определений при содержании Cl^{-} от 20 до 200 мг/л — 2 мг/л.
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОР-ИОНА В ВОДЕ ТИТРОВАНИЕМ АЗОТНОКИСЛОЙ РТУТЬЮ В ПРИСУТСТВИИ ИНДИКАТОРА ДИФЕНИЛКАРБАЗОНА
3.1 Сущность метода
Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется растворимая почти не диссоциирующая хлорная ртуть. В конце титрования избыточные ионы ртути с дифенилкарбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение. Изменение окраски в эквивалентной точке выражено четко, в связи с этим конец титрования определяется с большой точностью.
3.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74 вместимостью: пипетки 100 и 50 мл без делений, цилиндр мерный 100 мл, микробюретка 2 мл.
Колбы конические по ГОСТ 10394-72 вместимостью 250 мл.
Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520-68.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-67.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.
Бромфеноловый синий (индикатор).
Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч.д.а.).
3.3 Подготовка к анализу
3.3.1 Приготовление 0,0141 н раствора азотнокислой ртути
2,42 г Hg(NO_{3})_{2} \cdot 1/2H_{2}O растворяют в 20 мл дистиллированной воды, к которой прибавлено 0,25 мл концентрированной азотной кислоты, затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 1 л.
1 мл этого раствора эквивалентен 0,5 мг Cl^{-} .
Раствор устойчив в течение четырех месяцев.
Поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой ртути определяют титрованием 5 мл хлористого натрия (1 мл — 0,5 мг Cl^{-} ), разбавленного до 100 мл дистиллированной водой, в тех же условиях, как при анализе пробы воды.
3.3.2 Приготовление дифенилкарбазона, спиртового раствора смешанного индикатора
0,5 г дифенилкарбазона и 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 100 мл 95%-ного этилового спирта. Хранят в склянке из темного стекла.
3.3.3 Приготовление 0,2 н раствора азотной кислоты
12,8 мл концентрированной азотной кислоты разводят дистиллированной водой до 1 л.
Все растворы готовят на дважды перегнанной дистиллированной воде.
3.4 Проведение анализа
Отбирают 100 мл испытуемой воды, прибавляют 10 капель смешанного индикатора и по каплям 0,2 н раствор HNO_{3} до появления желтой окраски (pH 3,6), после чего прибавляют еще пять капель 0,2 н раствора HNO_{3} и титруют из микробюретки раствором азотнокислой ртути. К концу титрования окраска раствора приобретает оранжевый оттенок. Титрование продолжают медленно, по каплям добавляя раствор азотнокислой ртути, сильно взбалтывая пробу до появления слабо-фиолетового оттенка.
Для определения более четкого конца титрования используют контрольную пробу, в которой к 100 мл дистиллированной воды прибавляют индикатор, 0,2 н раствор азотной кислоты и одну каплю раствора азотнокислой ртути.
Метод может быть использован для определения и более высоких концентраций хлоридов в воде (более 10 мг/л). В этом случае отбирают меньший объем воды (содержание Cl^{-} в отобранном объеме должно быть не менее 10 мг) и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл, прибавляют те же реактивы и в том же количестве и титруют из бюретки раствором азотнокислой ртути, как описано выше.
Определению не мешает цветность воды выше 30° и железо в концентрации, превышающей 10 мг/л. Йодиды и бромиды определяют в концентрациях, эквивалентных Cl^{-} .
3.5 Обработка результатов
Содержание хлор-иона (X), в мг/л, вычисляют по формуле
X = \frac{v \cdot 0,5 \cdot K \cdot 1000}{V} ,
где v — количество азотнокислой ртути, израсходованное на титрование, мл;
K — поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой ртути;
V — объем воды, взятый для определения, мл.
Расхождения между результатами повторных определений при содержании Cl^{-} в воде до 10 мг/л — 0,5 мг/л.