ГОСТ 22519.6-77. Таллий. Метод определения свинца и индия
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 10.05.1977 № 1171)
(ред. от 01.06.1996)
от 10 мая 1977 г. № 1171
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА И ИНДИЯ
THALLIUM. Method for the determination of lead
and indium
Дата введения с 1 января 1978 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.
Разработчики: А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.05.77 № 1171.
Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 4 от 21.10.1993).
| Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
|---|---|
| Республика Армения | Армгосстандарт |
| Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
| Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
| Республика Молдова | Молдовастандарт |
| Российская Федерация | Госстандарт России |
| Республика Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
| Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
| Украина | Госстандарт Украины |
4. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 2062-77 | 2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2 |
| ГОСТ 3778-77 | 2 |
| ГОСТ 4109-79 | 2 |
| ГОСТ 4658-73 | 2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2 |
| ГОСТ 9849-86 | 2 |
| ГОСТ 10297-94 | 2 |
| ГОСТ 18337-80 | Вводная часть |
| ГОСТ 22519.0-77 | 1.1 |
| ГОСТ 23932-90 | 2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93).
6. Переиздание (февраль 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96).
Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,00005 до 0,01%) и индия (при массовой доле индия от 0,00005 до 0,0001%) в таллии марок Тл00, Тл0 и Тл1 по ГОСТ 18337.
Метод основан на предварительном отделении свинца и индия на гидроксиде железа, экстракции соосадившегося таллия и их полярографическом определении на фоне раствора соляной кислоты 3 моль/дм3 в пределах поляризации ртутного капающего электрода от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к насыщенному каломельному или внутреннему ртутному электродам сравнения.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 22519.0.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока любого типа.
Воронки стеклянные фильтрующие № 2 типа ВФ диаметром 28 — 30 мм по ГОСТ 23932.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 (насыщенная бромом) и 1:3.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Кислота хлорная, 57%-ный раствор (8,5 моль/дм3).
Железо азотнокислое, раствор 70 г/дм3.
Порошок железный восстановленный марки ПЖВ-1 по ГОСТ 9849.
Натрий сернистокислый (сульфит натрия), раствор 100 г/дм3.
Индий по ГОСТ 10297, марки Ин0.
Свинец по ГОСТ 3778, марки С0.
Раствор А; готовят следующим образом: навеску свинца массой 0,100 г растворяют в 50 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг свинца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А свинца помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг свинца.
Раствор А; готовят следующим образом: навеску индия массой 0,100 г растворяют в 50 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг индия.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг индия.
Раствор В; готовят следующим образом: 1 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,001 мг индия.
Раствор В применяют свежеприготовленным.
Градуировочные растворы свинца и индия; готовят следующим образом: к навескам таллия массой 1,000 или 5,000 г (см. табл. 1) перед их разложением в азотной кислоте, отмеривают микропипетками стандартные растворы свинца и индия и далее ведут подготовку, как указано в разд. 3. Разбавление объемов растворов пробы с добавками и концентрации добавок в них указаны в табл. 1.
| Массовая доля таллия в пробе, % | Навеска таллия, г | Количество добавленного стандартного раствора | Вместимость пипетки, см3 | Массовая концентрация добавки в растворе пробы, мг/дм3 | ||||||
| свинца | индия | |||||||||
| Обозначение раствора | см3 | мг | Обозначение раствора | см3 | мг | свинца | индия | |||
| 99,9995 | 5,000 | Б | 0,15 | 0,0015 | В | 0,25 | 0,00025 | 5 | 0,3 | 0,05 |
| 99,9995 | 5,000 | 0,3 | 0,003 | 0,5 | 0,0005 | 5 | 0,6 | 0,10 | ||
| 99,999 | 5,000 | 0,3 | 0,003 | 0,3 | 0,0003 | 5 | 0,6 | 0,06 | ||
| 99,999 | 5,000 | 0,5 | 0,005 | 0,6 | 0,0006 | 5 | 1 | 0,12 | ||
| 99,99 | 1,000 | А | 0,3 | 0,03 | Б | 0,2 | 0,002 | 10 | 3 | 0,2 |
| 99,99 | 1,000 | 0,5 | 0,05 | 0,4 | 0,004 | 10 | 5 | 0,4 | ||
| 99,98 | 1,000 | 1,0 | 0,1 | 0,2 | 0,002 | 20 | 5 | 0,2 | ||
| 99,98 | 1,000 | 1,5 | 0,15 | 0,4 | 0,004 | 20 | 7,5 | 0,4 | ||
Эфир- \beta , \beta' -дихлордиэтиловый (хлорекс).
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. В коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают навеску таллия массой 1,000 г (при массовой доле таллия 99,98 — 99,99%) или 5,000 г (при массовой доле таллия 99,999 — 99,9995%), приливают соответственно 10 и 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления оксидов азота, приливают 50 см3 воды, 1 см3 раствора азотнокислого железа, приливают аммиак до ощутимого запаха и затем 2 см3 в избыток. Приливают 2 см3 раствора сульфита натрия и коагулируют выделившиеся в осадок гидроксиды железа, свинца и индия на теплом месте в течение 20 — 25 мин. Осадок отфильтровывают на стеклянный фильтр и промывают четыре раза горячей водой. Фильтрат с промывными водами отбрасывают.
Осадок на фильтре растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, насыщенной бромом, малыми порциями и собирают раствор в колбу, в которой проводилось осаждение гидроксидов металлов. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 — 120 см3, приливают 20 см3 хлорекса, одну-две капли брома и экстрагируют таллий при умеренном встряхивании в течение 2 мин. Органический слой сливают, приливают еще 20 см3 хлорекса, одну каплю брома и экстракцию таллия повторяют. Органический слой после отстаивания осторожно и полностью сливают через кран, водный слой сливают через горловину воронки в стаканчик вместимостью 50 см3. Приливают 2 см3 бромистоводородной кислоты и выпаривают до объема 1 — 2 см3. Приливают по 1 см3 хлорной и азотной кислот и выпаривают до прекращения выделения паров хлорной кислоты.
К остатку приливают пипеткой 5; 10 или 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:3, насыпают около 0,5 г железного порошка, оставляют до восстановления трехвалентного железа (до обесцвечивания), переносят содержимое стакана в электролизер, придерживая частички железа у дна магнитом, и проводят полярографирование свинца и индия при оптимальной чувствительности осциллографического или переменно-токового полярографа в пределах поляризации ртутного капающего электрода от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к насыщенному каломельному или внутреннему ртутному электродам сравнения.
Аналогично этому полярографируют градуировочные растворы и раствор контрольной пробы. Вычитают значение высоты волны контрольного опыта из высоты волны пробы и обрабатывают результаты анализа.
Осциллографический полярограф применяют при анализе свинца и индия в таллии при массовой доле его 99,98 — 99,99%.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю свинца или индия (Х) в процентах вычисляют по формуле
\text{Х } = \frac{H \cdot V \cdot C}{(H_{1} - H) \cdot m \cdot 10000} ,
где Н — высота волны свинца или индия при полярографировании раствора пробы, мм;
H_{1} — высота волны свинца или индия при полярографировании пробы со стандартной добавкой, мм;
V — объем раствора пробы, см3;
С — массовая концентрация стандартной добавки свинца (индия) в градуировочном растворе, мг/дм3.
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.
| Массовая доля свинца или индия, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % | ||
| Свинец | Индий | Свинец | Индий | |
| От 0,00005 « 0,00010 включ. Св. 0,00010 » 0,00020 « » 0,00020 « 0,00050 » « 0,00050 » 0,00100 « » 0,0010 « 0,0020 » « 0,0020 » 0,0050 « » 0,0050 « 0,0100 » | 0,00003 0,00005 0,00010 0,00030 0,0004 0,0005 0,0010 | 0,00003 0,00005 0,00010 — - - - | 0,00004 0,00008 0,00015 0,00040 0,0006 0,0008 0,0015 | 0,00004 0,00008 0,00015 — - - - |
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).