ГОСТ 20580.5-80*. Свинец. Метод определения мышьяка
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 29.04.1980 № 1976)
(ред. от 17.07.1990)
от 29 апреля 1980 г. № 1976
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Lead. Method for the determination of arsenic
(СТ СЭВ 910-78)
ОКСТУ 1709
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1976 г. № 1976 срок действия установлен с 01.12.1980.
Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.1983 № 6396 срок действия продлен до 01.12.1991.
Переиздание 1984 г. с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка от 0,0002 до 0,1% в свинце (99,992 — 99,5%).
Метод основан на взаимодействии пятивалентного мышьяка с анионом молибдата и получении мышьяковомолибденовой кислоты, которую экстрагируют смесью бутилового спирта и эфира. Мышьяковомолибденовая кислота восстанавливается в органическом экстракте двухлористым оловом до молибденовой сини и полученный органический раствор фотометрируют в области длин волн 610 — 700 нм. Для получения мышьяковомолибденовой кислоты и ее полного экстрагирования необходимо, чтобы в растворе концентрация соляной кислоты была 0,6 — 1,2 моль/дм3.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 910-78.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 20580.0-80.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
1.2. Исключен с 1 января 1991 года. - Изменение № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствора с (HCl) = 1,5 моль/дм3 и с (HCl) = 1 моль/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931-74, раствор с массовой концентрацией 15 г/дм3.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Спирт вторичный бутиловый по ТУ 6-09-4620-78.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Смесь экстракционная: вторичный бутиловый спирт смешивают с эфиром в соотношении 2:1.
Олово (II) хлористое по ТУ 6-09-5384-88, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3 в растворе соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3, свежеприготовленный.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, раствор с ( \frac{1}{6} KBrO_{3} ) = 0,05 моль/дм3 (приблизительно).
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Оксид мышьяка (III) по ГОСТ 1973-77.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Раствор А: 0,132 г оксида мышьяка (III) растворяют в 20 см3 раствора гидроксида натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, подкисляют соляной кислотой, доливают до метки водой и перемешивают.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
Раствор Б: к 5 см3 раствора А прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 1 каплю раствора метилового оранжевого, нагревают до 60 — 70 °С и прибавляют по каплям раствор бромноватокислого калия до исчезновения цвета метилового оранжевого. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают до комнатной температуры, доливают до метки раствором соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,005 мг мышьяка.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка берут навеску, масса которой указана в табл. 1.
| Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г | Объем аликвотной части раствора, см3 |
|---|---|---|
| От 0,0002 до 0,001 | 5,000 | 20 |
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
| Св. 0,001 « 0,003» | 5,000 | 10 |
|---|
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
| « 0,003 » 0,005 | 2,000 | 10 |
|---|
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
| « 0,005 » 0,01 | 1,000 | 10 |
|---|
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
| « 0,01 » 0,05 | 1,000 | 3 |
|---|
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
| « 0,05 » 0,1 | 0,500 | 2 |
|---|
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Навеску свинца растворяют в 20 или 10 см3 азотной кислоты (1:2) и нагревают до удаления оксидов азота. Полученный раствор нейтрализуют водным аммиаком до получения осадка гидроксида свинца свинца, не исчезающего при перемешивании, и прибавляют по каплям азотную кислоту до растворения осадка. Приливают 12 см3 соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
Для анализа отбирают в стакан аликвотную часть раствора (табл. 1), содержащую от 2 до 15 мкг мышьяка, прибавляют 1 каплю раствора метилового оранжевого, нагревают до 60 — 70 °С и приливают по каплям раствор бромноватокислого калия до исчезновения цвета метилового оранжевого. Раствор охлаждают и переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. Если объем раствора меньше 20 см3, приливают раствор соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм3 до 20 см3. Прибавляют 10 см3 раствора молибденовокислого натрия, перемешивают и взбалтывают с 10 см3 экстракционной смеси в течение 20 с. Экстракцию повторяют с 10 см3 смеси. Оба органических экстракта объединяют в другой делительной воронке вместимостью 100 см3 и промывают 2 раза путем многократного перемешивания с 10 см3 раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3 для удаления лишнего молибденовокислого натрия. К промытому органическому экстракту приливают 10 см3 раствора хлористого олова (II) и перемешивают несколько раз. После расслоения фаз нижний водный слой отбрасывают, а верхний органический слой, окрашенный в синий цвет, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Делительную воронку ополаскивают 2 см3 экстракционной смеси, собирая промывную смесь в ту же мерную колбу. Разбавляют объем до метки экстракционной смесью и перемешивают.
Часть раствора отфильтровывают через сухой фильтр (для отделения капелек влаги) в соответствующую кювету и через 15 мин, отсчитывая время от прибавления раствора хлористого олова, измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 650 — 670 нм. Раствором сравнения служит экстракционная смесь. Одновременно проводят контрольные опыты со всеми реактивами и растворами, применяемыми при выполнении определения и при тех же условиях. Количество мышьяка в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.
3.2. Для построения градуировочного графика в семь делительных воронок помещают по 10 см3 раствора соляной кислоты 1,5 моль/дм3 и в шесть из семи воронок приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см3 стандартного раствора Б. Седьмая воронка служит для проведения контрольного опыта. Во всех воронках разбавляют объем до 20 см3 раствора соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм3, прибавляют 10 см3 раствора молибденовокислого натрия и далее поступают как указано в п. 3.1.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям мышьяка строят градуировочный график.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю мышьяка (Х) в процентах вычисляют по формуле
\text{Х } = \frac{m_{1} \cdot V_{1} \cdot 100}{m \cdot V}
где m_{1} — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
V_{1} — объем аликвотной части раствора, см3.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
| Массовая доля мышьяка, % | Допускаемые расхождения параллельных определений, % | Допускаемые расхождения результатов анализа, % |
|---|---|---|
| От 0,0002 до 0,0008 включ. Св. 0,0008 « 0,0030 » 0,0030 « 0,0050 » 0,0050 « 0,0100 » 0,010 « 0,030 включ. » 0,030 « 0,050 » 0,050 « 0,100» | 0,0001 0,0003 0,0006 0,0010 0,002 0,003 0,005 | 0,0001 0,0004 0,0008 0,0013 0,003 0,004 0,006 |
(п. 4.2 в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 № 2203)