ГОСТ 12.1.044-89 (ИСО 4589-84). Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 12.12.1989 № 3683)

(ред. от 01.04.2000)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 12.1.017-80"]:::rst
  n1["ГОСТ 12.1.044-84*"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-12-1-044-84-gosstandart-sssr-2" "ГОСТ 12.1.044-84*. СТ СЭВ 6219-88, СТ СЭВ 6527-88, МС ИСО 4589). Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и... (в"
  n2["ГОСТ 12.1.044-89"]:::rst
  click n2 "https://bukva.ai/docs/gost-12-1-044-89" "ГОСТ 12.1.044-89. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения ("
  n3["ГОСТ 12.1.044-2018"]:::doc
  click n3 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-12-1-044-2018" "ГОСТ 12.1.044-2018. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения"
  n2 --> n3
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

от 12 декабря 1989 г. № 3683

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СИСТЕМА СТАНДАРТОВ БЕЗОПАСНОСТИ ТРУДА

ПОЖАРОВЗРЫВООПАСНОСТЬ ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ

НОМЕНКЛАТУРА ПОКАЗАТЕЛЕЙ И МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Occupational safety standards system. Fire and explosion hazard of substances and materials. Nomenclature of indices and methods of their determination

(ИСО 4589-84)

1. Разработан и внесен Министерством внутренних дел СССР.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 12.12.1989 № 3683.

Изменение № 1 принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол № 16 от 08.10.1999).

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 3461.

Стандарт полностью соответствует международному стандарту МЭК 79-4-75 по определению температуры самовоспламенения газов и жидкостей. Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 1182-83 в части метода проведения испытания материалов на негорючесть; СТ СЭВ 382-76 в части оценки результатов испытания материалов на негорючесть; ИСО 2719-73 и СТ СЭВ 1495-75 в части скорости нагревания образца и проведения испытания на вспышку нефтепродуктов в закрытом тигле; ИСО 1523-83 в части скорости нагревания образца и проведения испытания на вспышку лаков, красок, нефтяных и аналогичных продуктов в закрытом тигле; ИСО 2592-73 и СТ СЭВ 5469-86 в части определения температуры вспышки и воспламенения нефтепродуктов в открытом тигле; СТ СЭВ 4831-84 в части метода определения концентрационного предела распространения пламени в пылевоздушных смесях.

В стандарт введены международный стандарт ИСО 4589-84, СТ СЭВ 6219-88 и СТ СЭВ 6527-88.

Взамен ГОСТ 12.1.044-84.

Ссылочные нормативно-технические документы

Настоящий стандарт распространяется на простые вещества, химические соединения и их смеси в различных агрегатных состояниях и комбинациях, в том числе полимерные и композитные материалы (далее — вещества и материалы), применяемые в отраслях народного хозяйства.

1.1. Показатели пожаровзрывоопасности веществ и материалов определяют с целью получения исходных данных для разработки систем по обеспечению пожарной безопасности и взрывобезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010, строительных норм и правил, утвержденных Госстроем СССР; правил устройства электроустановок, утвержденных Госэнергонадзором Минэнерго СССР; при классификации опасных грузов по ГОСТ 19433; для выбора категории помещений и зданий в соответствии с требованиями норм технологического проектирования; для технического надзора за изготовлением материалов и изделий при постройке и ремонте судов по правилам Регистра СССР и Речного Регистра РСФСР.

1.3 При определении пожаровзрывоопасности веществ и материалов различают:

жидкости — вещества, давление насыщенных паров которых при температуре 25 °С и давлении 101,3 кПа меньше 101,3 кПа. К жидкостям относят также твердые плавящиеся вещества, температура плавления или каплепадения которых меньше 50 °С;

Таблица 1

1.5. Число показателей, необходимых и достаточных для характеристики пожаровзрывоопасности веществ и материалов в условиях производства, переработки, транспортирования и хранения, определяет разработчик системы обеспечения пожаровзрывобезопасности объекта или разработчик стандарта и технических условий на вещество (материал).

2. ПОКАЗАТЕЛИ ПОЖАРОВЗРЫВООПАСНОСТИ

Пожаровзрывоопасность веществ и материалов — совокупность свойств, характеризующих их способность к возникновению и распространению горения. Следствием горения, в зависимости от его скорости и условий протекания, могут быть пожар (диффузионное горение) или взрыв (дефлаграционное горение предварительно перемешанной смеси горючего с окислителем).

2.1 Группа горючести

2.1.1. Группа горючести — классификационная характеристика способности веществ и материалов к горению.

Горение — экзотермическая реакция, протекающая в условиях ее прогрессивного самоускорения.

2.1.2 По горючести вещества и материалы подразделяют на три группы:

негорючие (несгораемые) — вещества и материалы, не способные к горению в воздухе. Негорючие вещества могут быть пожаровзрывоопасными (например, окислители или вещества, выделяющие горючие продукты при взаимодействии с водой, кислородом воздуха или друг с другом);

трудногорючие (трудносгораемые) — вещества и материалы, способные гореть в воздухе при воздействии источника зажигания, но не способные самостоятельно гореть после его удаления;

горючие (сгораемые) — вещества и материалы, способные самовозгораться, а также возгораться при воздействии источника зажигания и самостоятельно гореть после его удаления. Горючие жидкости с температурой вспышки не более 61 °С в закрытом тигле или 66 °С в открытом тигле, зафлегматизированных смесей, не имеющих вспышку в закрытом тигле, относят к легковоспламеняющимся. Особо опасными называют легковоспламеняющиеся жидкости с температурой вспышки не более 28 °С.

2.1.3. Результаты оценки группы горючести следует применять при классификации веществ и материалов по горючести и включать эти данные в стандарты и технические условия на вещества и материалы; при определении категории помещений по взрывопожарной и пожарной опасности в соответствии с требованиями норм технологического проектирования; при разработке мероприятий по обеспечению пожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004.

2.1.4. Сущность экспериментального метода определения горючести заключается в создании температурных условий, способствующих горению, и оценке поведения исследуемых веществ и материалов в этих условиях.

2.2 Температура вспышки

2.2.1. Температура вспышки — наименьшая температура конденсированного вещества, при которой в условиях специальных испытаний над его поверхностью образуются пары, способные вспыхивать в воздухе от источника зажигания; устойчивое горение при этом не возникает.

Вспышка — быстрое сгорание газопаровоздушной смеси над поверхностью горючего вещества, сопровождающееся кратковременным видимым свечением.

2.2.2. Значение температуры вспышки следует применять для характеристики пожарной опасности жидкости, включая эти данные в стандарты и технические условия на вещества; при определении категории помещений по взрывопожарной и пожарной опасности в соответствии с требованиями норм технологического проектирования, при разработке мероприятий по обеспечению пожарной безопасности и взрывобезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

Допускается использовать экспериментальные и расчетные значения температуры вспышки.

2.2.3. Сущность экспериментального метода определения температуры вспышки заключается в нагревании определенной массы вещества с заданной скоростью, периодическом зажигании выделяющихся паров и установлении факта наличия или отсутствия вспышки при фиксируемой температуре.

2.3 Температура воспламенения

2.3.1. Температура воспламенения — наименьшая температура вещества, при которой в условиях специальных испытаний вещество выделяет горючие пары и газы с такой скоростью, что при воздействии на них источника зажигания наблюдается воспламенение.

Воспламенение — пламенное горение вещества, инициированное источником зажигания и продолжающееся после его удаления.

2.3.2. Значение температуры воспламенения следует применять при определении группы горючести вещества, оценке пожарной опасности оборудования и технологических процессов, связанных с переработкой горючих веществ, при разработке мероприятий по обеспечению пожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010, а также необходимо включать в стандарты и технические условия на жидкости.

Допускается использовать экспериментальные и расчетные значения температуры воспламенения.

2.3.3. Сущность экспериментального метода определения температуры воспламенения заключается в нагревании определенной массы вещества с заданной скоростью, периодическом зажигании выделяющихся паров и установлении факта наличия или отсутствия воспламенения при фиксируемой температуре.

2.4 Температура самовоспламенения

2.4.1. Температура самовоспламенения — наименьшая температура окружающей среды, при которой в условиях специальных испытаний наблюдается самовоспламенение вещества.

Самовоспламенение — резкое увеличение скорости экзотермических объемных реакций, сопровождающееся пламенным горением и/или взрывом.

2.4.2. Значение температуры самовоспламенения следует применять при определении группы взрывоопасной смеси по ГОСТ 12.1.011 <*> для выбора типа взрывозащищенного электрооборудования, при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности технологических процессов в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010, а также необходимо включать в стандарты или технические условия на вещества и материалы.

<*> В Российской Федерации действуют ГОСТ Р 51330.2-99, ГОСТ Р 51330.5-99, ГОСТ Р 51330.11-99, ГОСТ Р 51330.19-99.

2.4.3. Сущность метода определения температуры самовоспламенения заключается во введении определенной массы вещества в нагретый объем и оценке результатов испытания. Изменяя температуру испытания, находят ее минимальное значение, при котором происходит самовоспламенение вещества.

2.5 Концентрационные пределы распространения пламени (воспламенения)

2.5.1. Нижний (верхний) концентрационный предел распространения пламени — минимальное (максимальное) содержание горючего вещества в однородной смеси с окислительной средой, при котором возможно распространение пламени по смеси на любое расстояние от источника зажигания.

2.5.2. Значения концентрационных пределов распространения пламени необходимо включать в стандарты или технические условия на газы, легковоспламеняющиеся индивидуальные жидкости и азеотропные смеси жидкостей, на твердые вещества, способные образовывать взрывоопасные пылевоздушные смеси (для пылей определяют только нижний концентрационный предел). Значения концентрационных пределов следует применять при определении категории помещений по взрывопожарной и пожарной опасности в соответствии с требованиями норм технологического проектирования; при расчете взрывобезопасных концентраций газов, паров и пылей внутри технологического оборудования и трубопроводов, при проектировании вентиляционных систем, а также при расчете предельно допустимых взрывобезопасных концентраций газов, паров и пылей в воздухе рабочей зоны с потенциальными источниками зажигания в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.010, при разработке мероприятий по обеспечению пожарной безопасности объекта в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004.

Допускается использовать экспериментальные и расчетные значения концентрационных пределов распространения пламени.

2.5.3. Сущность метода определения концентрационных пределов распространения пламени заключается в зажигании газо-, паро- или пылевоздушной смеси заданной концентрации исследуемого вещества в объеме реакционного сосуда и установлении факта наличия или отсутствия распространения пламени. Изменяя концентрацию горючего в смеси, устанавливают ее минимальное и максимальное значения, при которых происходит распространение пламени.

2.6 Температурные пределы распространения пламени (воспламенения)

2.6.1. Температурные пределы распространения пламени — такие температуры вещества, при которых его насыщенный пар образует в окислительной среде концентрации, равные соответственно нижнему (нижний температурный предел) и верхнему (верхний температурный предел) концентрационным пределам распространения пламени.

2.6.2. Значения температурных пределов распространения пламени следует применять при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности объекта в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010; при расчете пожаровзрывобезопасных температурных режимов работы технологического оборудования; при оценке аварийных ситуаций, связанных с разливом горючих жидкостей, для расчета концентрационных пределов распространения пламени, а также необходимо включать в стандарты или технические условия на горючие жидкости.

2.6.3. Сущность метода определения температурных пределов распространения пламени заключается в термостатировании исследуемой жидкости при заданной температуре в закрытом реакционном сосуде, содержащем воздух, испытании на зажигание паровоздушной смеси и установлении факта наличия или отсутствия распространения пламени. Изменяя температуру испытания, находят такие ее значения (минимальное и максимальное), при которых насыщенный пар образует с воздухом смесь, способную воспламеняться от источника зажигания и распространять пламя в объеме реакционного сосуда.

2.7 Температура тления

2.7.1. Температура тления — температура вещества, при которой происходит резкое увеличение скорости экзотермических реакций окисления, заканчивающихся возникновением тления.

Тление — беспламенное горение твердого вещества (материала) при сравнительно низких температурах (400 — 600 °С), часто сопровождающееся выделением дыма.

2.7.2. Значение температуры тления следует применять при экспертизах причин пожаров, выборе взрывозащищенного электрооборудования и разработке мероприятий по обеспечению пожарной безопасности технологических процессов, оценке пожарной опасности полимерных материалов и разработке рецептур материалов, не склонных к тлению.

2.7.3. Сущность метода определения температуры тления заключается в термостатировании исследуемого вещества (материала) в реакционном сосуде при обдуве воздухом и визуальной оценке результатов испытания. Изменяя температуру испытания, находят ее минимальное значение, при котором наблюдается тление вещества (материала).

2.8 Условия теплового самовозгорания

2.8.1. Условия теплового самовозгорания — экспериментально выявленная зависимость между температурой окружающей среды, количеством вещества (материала) и временем до момента его самовозгорания.

Самовозгорание — резкое увеличение скорости экзотермических процессов в веществе, приводящее к возникновению очага горения.

2.9 Минимальная энергия зажигания

2.10 Кислородный индекс

2.10.1. Кислородный индекс — минимальное содержание кислорода в кислородно-азотной смеси, при котором возможно свечеобразное горение материала в условиях специальных испытаний.

2.10.2. Значение кислородного индекса следует применять при разработке полимерных композиций пониженной горючести и контроле горючести полимерных материалов, тканей, целлюлозно-бумажных изделий и других материалов. Кислородный индекс необходимо включать в стандарты или технические условия на твердые вещества (материалы).

2.10.3. Сущность метода определения кислородного индекса заключается в нахождении минимальной концентрации кислорода в потоке кислородно-азотной смеси, при которой наблюдается самостоятельное горение вертикально расположенного образца, зажигаемого сверху.

2.11. Способность взрываться и гореть при взаимодействии с водой, кислородом воздуха и другими веществами (взаимный контакт веществ)

2.11.1. Способность взрываться и гореть при взаимодействии с водой, кислородом воздуха и другими веществами — это качественный показатель, характеризующий особую пожарную опасность некоторых веществ.

2.12 Нормальная скорость распространения пламени

2.13 Скорость выгорания

2.14 Коэффициент дымообразования

Значение коэффициента дымообразования необходимо включать в стандарты или технические условия на твердые вещества и материалы.

2.14.3. Сущность метода определения коэффициента дымообразования заключается в определении оптической плотности дыма, образующегося при горении или тлении известного количества испытуемого вещества или материала, распределенного в заданном объеме.

2.15 Индекс распространения пламени

2.15.1. Индекс распространения пламени — условный безразмерный показатель, характеризующий способность веществ воспламеняться, распространять пламя по поверхности и выделять тепло.

2.15.2 Значение индекса распространения пламени следует применять для классификации материалов:

не распространяющие пламя по поверхности — индекс распространения пламени равен 0;

медленно распространяющие пламя по поверхности — индекс распространения пламени св. 0 до 20 включ.;

быстро распространяющие пламя по поверхности — индекс распространения пламени св. 20.

2.15.3. Сущность метода определения индекса распространения пламени заключается в оценке способности материала воспламеняться, выделять тепло и распространять пламя по поверхности при воздействии внешнего теплового потока.

2.16 Показатель токсичности продуктов горения полимерных материалов

2.16.1. Показатель токсичности продуктов горения — отношение количества материала к единице объема замкнутого пространства, в котором образующиеся при горении материала газообразные продукты вызывают гибель 50% подопытных животных.

2.16.2. Значение показателя токсичности продуктов горения следует применять для сравнительной оценки полимерных материалов, а также включать в технические условия и стандарты на отделочные и теплоизоляционные материалы.

Классификация материалов по значению показателя токсичности продуктов горения приведена в табл. 2.

Таблица 2

2.17 Минимальная флегматизирующая концентрация флегматизатора

2.17.2. Значение минимальной флегматизирующей концентрации флегматизатора следует применять при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности технологических процессов методом флегматизации в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

2.18 Минимальное взрывоопасное содержание кислорода

2.18.2. Значение минимального взрывоопасного содержания кислорода следует применять при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности технологических процессов в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

2.18.3. Сущность метода определения минимального взрывоопасного содержания кислорода заключается в испытании на воспламенение газо-, паро- или пылевоздушных смесей различного состава, разбавленных данным флегматизатором, до выявления минимальной концентрации кислорода и максимальной концентрации флегматизатора, при которых еще возможно распространение пламени по смеси.

2.19 Максимальное давление взрыва

2.19.1. Максимальное давление взрыва — наибольшее избыточное давление, возникающее при дефлаграционном сгорании газо-, паро- или пылевоздушной смеси в замкнутом сосуде при начальном давлении смеси 101,3 кПа.

2.19.2. Значение максимального давления взрыва следует применять при определении категории помещений по взрывопожарной и пожарной опасности в соответствии с требованиями норм технологического проектирования, при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности технологических процессов в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

2.19.3. Сущность метода определения максимального давления взрыва заключается в зажигании газо-, паро- и пылевоздушной смеси заданного состава в объеме реакционного сосуда и регистрации избыточного развивающегося при воспламенении горючей смеси давления. Изменяя концентрацию горючего в смеси, выявляют максимальное значение давления взрыва.

2.20 Скорость нарастания давления взрыва

2.20.1. Скорость нарастания давления взрыва — производная давления взрыва по времени на восходящем участке зависимости давления взрыва горючей смеси в замкнутом сосуде от времени.

2.20.2. Значение скорости нарастания давления взрыва следует применять при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности технологических процессов в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

2.20.3. Сущность метода определения скорости нарастания давления заключается в экспериментальном определении максимального давления взрыва горючей смеси в замкнутом сосуде, построении графика изменения давления взрыва во времени и расчете средней и максимальной скорости по известным формулам.

2.21 Концентрационный предел диффузионного горения газовых смесей в воздухе

2.21.1. Концентрационный предел диффузионного горения газовых смесей в воздухе (ПДГ) — предельная концентрация горючего газа в смеси с разбавителем, при которой данная газовая смесь при истечении в атмосферу не способна к диффузионному горению.

2.21.2. Концентрационный предел диффузионного горения газовых смесей в воздухе следует учитывать при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопасности технологических процессов в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

2.21.3. Сущность метода определения концентрационного предела диффузионного горения газовых смесей в воздухе заключается в определении предельной концентрации горючего газа в смеси с разбавителем, при которой данная газовая смесь не способна к диффузионному горению. При этом фиксируется предельная скорость подачи газовой смеси.

2.21.4. Метод определения концентрационного предела диффузионного горения газовых смесей в воздухе применим для смесей с температурой 20 — 300 °С.

2.21, 2.21.1 — 2.21.4. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

3.1. Для обеспечения пожаровзрывобезопасности процессов производства, переработки, хранения и транспортирования веществ и материалов необходимо данные о показателях пожаровзрывоопасности веществ и материалов использовать с коэффициентами безопасности, приведенными в табл. 3.

Таблица 3

КИ — кислородный индекс, % об.;

\text{КИ}_{\text{д}} — допустимый кислородный индекс при нормальной температуре, % об.;

R — воспроизводимость метода определения показателя пожарной опасности при доверительной вероятности 95%;

t_{\text{без}} — безопасная температура, °С;

t_{\text{всп},\text{д}} — допустимая температура вспышки, °С;

t_{\text{всп}(\text{з}.\text{т}.)} — температура вспышки в закрытом тигле, °С;

t_{\text{с}} — минимальная температура среды, при которой наблюдается самовозгорание образца, °С;

W_{min} — минимальная энергия зажигания, Дж;

\varphi_{\text{в}} — верхний концентрационный предел распространения пламени по смеси горючего вещества с воздухом, % об. ( \text{г} \cdot \text{м}^{- 3} );

\varphi_{\text{г},\text{без}} — безопасная концентрация горючего вещества, % об. ( \text{г} \cdot \text{м}^{- 3} );

\varphi_{\text{н}} — нижний концентрационный предел распространения пламени по смеси горючего вещества с воздухом, % об. ( \text{г} \cdot \text{м}^{- 3} );

\varphi_{\text{О}_{2}} — минимальное взрывоопасное содержание кислорода в горючей смеси, % об.;

\varphi_{\text{О}_{2},\text{без}} — безопасная концентрация кислорода в горючей смеси, % об.;

\varphi_{\text{ф}} — минимальная флегматизирующая концентрация флегматизатора, % об.;

\varphi_{\text{ф},\text{без}} — безопасная флегматизирующая концентрация флегматизатора, % об.

Метод экспериментального определения предпочтителен и является обязательным, если отсутствует апробированный расчетный метод, а также если точность или область применения расчетных методов не удовлетворительна.

4.1 Метод экспериментального определения группы негорючих материалов

Метод не применим для испытания слоистых материалов и материалов с покрытиями и облицовками.

4.1.1 Аппаратура

Схема прибора для определения группы негорючих материалов приведена на черт. 1.

1 — подставка; 2 — вытяжка; 3 — теплоизоляционный слой защитного экрана и стабилизатора; 4 — печь; 5 — держатель образца; 6 — устройство для опускания образца; 7 — термоэлектрические преобразователи; 8 — защитный экран; 9 — защитный кожух; 10 — теплоизоляционный материал; 11 — стабилизатор воздушного потока

Черт. 1

4.1.1.1. Печь трубчатого типа внутренним диаметром (75 +/- 1) мм, высотой (150 +/- 1) мм, толщиной стенки (10 +/- 1) мм, изготовленная из огнеупорного материала плотностью (2800 +/- 300) \text{кг} \cdot \text{м}^{- 3} . Труба печи обматывается в один слой электрической спиралью из нихромовой проволоки сечением 1 мм2 с сопротивлением (19 +/- 1) Ом. Общая толщина стенки с учетом огнеупорного цемента, крепящего электрическую спираль, не должна превышать 15 мм. Трубу печи следует закрепить в центре защитного кожуха. Пространство между трубой и кожухом заполняют несгораемым теплоизоляционным материалом средней плотностью (140 +/- 20) \text{кг} \cdot \text{м}^{- 3} .

4.1.1.2. Защитный экран внутренним диаметром (75 +/- 1) мм и высотой 50 мм с отполированной внутренней поверхностью, изготовленный из листовой стали толщиной 1 мм. Снаружи экран теплоизолируют слоем минерального волокна с теплопроводностью (0,04 +/- 0,01) \text{Вт } \cdot \text{м}^{- 1} \cdot \text{К}^{- 1} при средней температуре 20 °С. Толщина теплоизолирующего слоя — не менее 25 мм.

4.1.1.3. Стабилизатор воздушного потока конической формы, плотно, воздухонепроницаемо присоединенный к основанию печи. Длина стабилизатора 500 мм, внутренний верхний диаметр (75 +/- 1) мм и нижний (10,0 +/- 0,5) мм. Стабилизатор изготавливают из листовой стали толщиной 1 мм с отполированной внутренней поверхностью. Верхнюю часть стабилизатора длиной не менее 250 мм теплоизолируют с внешней стороны слоем минерального волокна с теплопроводностью (0,04 +/- 0,01) \text{Вт } \cdot \text{м}^{- 1} \cdot \text{К}^{- 1} при средней температуре 20 °С.

4.1.1.4. Собранные вместе печь, защитный экран и стабилизатор устанавливают на подставку, имеющую основание и вытяжку, служащую для уменьшения тяги у основания конуса стабилизатора. Высота вытяжки — 550 мм. Расстояние между нижним концом стабилизатора и основанием подставки должно составлять не менее 250 мм.

4.1.1.5. Держатель образца, изготовленный из жаростойкой стальной проволоки диаметром 1,5 мм, должен иметь цилиндрическую форму. Основанием держателя является сетка из тонкой стальной жаростойкой проволоки. Высота держателя (50 +/- 2) мм, диаметр 47 мм. Держатель образца массой (15 +/- 2) г подвешен на трубке из нержавеющей стали с внешним диаметром 6 мм и внутренним — 4 мм.

4.1.1.6. Устройство для опускания образца, состоящее из металлического стержня, скользящего по вертикальной направляющей, позволяет легко опускать образец внутрь печи без касания ее стенки таким образом, чтобы образец точно и надежно располагался в геометрическом центре печи.

4.1.1.7. Термоэлектрические преобразователи с оболочкой из нержавеющей стали внешним диаметром 1,5 мм, максимальным диаметром изолированного рабочего спая не более 0,5 мм, служащие для измерения температуры в печи, на поверхности и внутри образца исследуемого материала. Рабочие спаи трех термоэлектрических преобразователей устанавливают с помощью шаблона на одном горизонтальном уровне, соответствующем средней линии печи (черт. 2). Термоэлектрический преобразователь \text{Т}_{1} , измеряющий температуру в печи, должен быть установлен таким образом, чтобы рабочий спай находился на расстоянии (10,0 +/- 0,5) мм от стенки печи. Регулировку его положения осуществляют с помощью направляющей, прикрепленной к защитному экрану. Термоэлектрический преобразователь \text{Т}_{2} , измеряющий температуру на поверхности образца, должен быть установлен таким образом, чтобы рабочий спай имел контакт с образцом с момента начала испытания и располагался диаметрально противоположно положению термоэлектрического преобразователя, измеряющего температуру в печи. Термоэлектрический преобразователь \text{Т}_{3} , измеряющий температуру внутри образца, должен быть установлен таким образом, чтобы рабочий спай находился в геометрическом центре образца (для чего в образце делают отверстие диаметром 2 мм).

Черт. 2

Все новые термоэлектрические преобразователи перед использованием должны подвергаться искусственному старению для снижения отражающей способности.

4.1.1.8. Трехканальный самопишущий прибор, регистрирующий выходные сигналы термоэлектрических преобразователей с погрешностью градуировки не более 1 °С и обеспечивающий непрерывную запись поступающих данных с интервалом не более 0,5 с. Класс точности прибора — не ниже 0,5.

4.1.1.9 Секундомер с погрешностью измерения не более 1 с.

4.1.1.10. Для наблюдения за образцом в печи и безопасной работы оператора устанавливают над печью смотровое зеркало с горизонтальным углом отклонения 30°.

4.1.1.11. Регулятор напряжения с выходной мощностью не менее 1,5 \text{кВ } \cdot \text{А} , погрешность работы которого должна составлять не более 1% от номинальной величины.

4.1.2 Подготовка к испытаниям

Среднее арифметическое значение всех 9 зарегистрированных температур должно составлять (835 +/- 10) °С, и такая температура должна поддерживаться перед началом испытаний. Подобранный таким образом режим подачи напряжения на нагревательный элемент поддерживают и в дальнейшем.

4.1.2.4. Для испытаний готовят 5 образцов исследуемого материала диаметром 45_{- 2} мм, высотой (50 +/- 3) мм. Если толщина исследуемого материала составляет менее 50 мм, то образец набирают из нескольких слоев, чтобы обеспечить необходимую высоту. Слои в образце располагают только горизонтально и плотно соединяют между собой стальной проволокой диаметром не более 0,5 мм. Слои в образце располагают таким образом, чтобы рабочий спай термоэлектрического преобразователя, установленного в середине образца, находился внутри слоя материала, а не на границе раздела слоев.

Образцы должны характеризовать средние свойства исследуемого материала.

4.1.2.5. В верхней части образца делают осевое отверстие диаметром 2 мм для размещения термоэлектрического преобразователя. Перед испытанием образцы выдерживают в сушильном шкафу при температуре (60 +/- 6) °С в течение 20 — 24 ч с последующим охлаждением их до температуры окружающей среды. Допускается кондиционирование образцов в соответствии с требованиями НТД на материал.

4.1.2.6. После кондиционирования определяют массу каждого образца с погрешностью не более +/- 0,1 г.

4.1.3 Проведение испытаний

4.1.3.1 Стабилизируют работу печи согласно 4.1.2.2.

4.1.3.2. Подготовленный к испытанию образец помещают в держатель, крепят к нему термоэлектрические преобразователи согласно 4.1.1.7, после чего держатель с образцом без каких-либо толчков опускают в печь за время не более 5 с. Включают секундомер сразу же после введения испытуемого образца в печь.

4.1.3.3. В течение всего испытания показания термоэлектрических преобразователей, измеряющих температуру печи и образца, должны регистрироваться самопишущим прибором.

4.1.3.4. Время испытания, как правило, составляет 30 мин. За это время достигается конечное температурное равновесие, регистрируемое термоэлектрическими преобразователями в печи, внутри образца и на его поверхности, различие между показаниями которых не должно превышать 2 °С в течение последних 10 мин. В случае, если температурное равновесие не достигнуто за 30 мин, то необходимо продолжить испытание до момента достижения конечного температурного равновесия, проверяя показания термоэлектрических преобразователей с интервалом 5 мин. При достижении температурного равновесия испытание прекращают по окончании последнего 5-минутного интервала; фиксируют продолжительность испытания.

Примечание. Устанавливая критерии оценки равновесия, необходимо учитывать, что показания термоэлектрического преобразователя, установленного в середине образца, всегда должны быть ниже показаний термоэлектрического преобразователя в печи.

4.1.3.5. Образец извлекают из печи и после его охлаждения до температуры окружающей среды взвешивают (с учетом отходов, которые отделились от образца и упали вниз в процессе испытания или после его окончания).

4.1.3.6. Испытанию подлежат все пять подготовленных образцов. В протоколе отражают все наблюдения, касающиеся поведения каждого образца в процессе испытаний; отмечают все случаи воспламенения для каждого образца и фиксируют их продолжительность.

Воспламенение считают устойчивым при наличии пламени в печи, возникшем при горении образца и продолжающемся 10 с и более.

4.1.4 Оценка результатов

4.1.4.1. Вычисляют разницу ( \Delta t ) между максимальной и конечной температурами по показаниям термоэлектрических преобразователей в печи, на поверхности и внутри каждого образца.

4.1.4.2. По полученным значениям \Delta t каждого образца вычисляют среднеарифметическое ( \Delta t_{\text{средн}.} ) изменения температуры в печи, на поверхности и внутри образца по результатам испытаний пяти образцов.

4.1.4.3. На основе данных по определению потери массы каждого образца (в процентном отношении к первоначальной массе образца) вычисляют среднеарифметическое значение потери массы пяти образцов.

4.1.4.4. На основе данных по определению продолжительности горения каждого образца вычисляют среднеарифметическую продолжительность горения по результатам испытания пяти образцов.

4.1.4.5 Материал относят к группе негорючих, если соблюдены следующие условия:

среднеарифметическое изменение температуры в печи, на поверхности и внутри образца не превышает 50 °С;

среднеарифметическое значение потери массы для пяти образцов не превышает 50% от их среднего значения первоначальной массы после кондиционирования;

среднеарифметическое значение продолжительности устойчивого горения пяти образцов не превышает 10 с. Результаты испытаний пяти образцов, в которых продолжительность устойчивого горения составляет менее 10 с, принимают равными нулю.

4.1.5 Требования безопасности

Прибор для определения группы негорючих материалов следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.2. Косвенное определение группы горючести газов и жидкостей по другим экспериментально определенным показателям пожаровзрывобезопасности

4.2.1 Газы

При наличии концентрационных пределов распространения пламени газ относят к горючим; при отсутствии концентрационных пределов распространения пламени и наличии температуры самовоспламенения газ относят к трудногорючим; при отсутствии концентрационных пределов распространения пламени и температуры самовоспламенения газ относят к негорючим.

4.2.2 Жидкости

При наличии температуры воспламенения жидкость относят к горючим; при отсутствии температуры воспламенения и наличии температуры самовоспламенения жидкость относят к трудногорючим. При отсутствии температур вспышки, воспламенения, самовоспламенения, температурных и концентрационных пределов распространения пламени жидкость относят к группе негорючих.

4.3 Метод экспериментального определения группы трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов

Метод применяют для оценки горючести неметаллических материалов, содержащих в своем составе более 3% масс. органических веществ. Метод не применим для испытания материалов, имеющих одностороннее огнезащитное или негорючее покрытие. Для строительных материалов заключение о группе горючести делают по результатам испытаний.

4.3.1 Аппаратура

4.3.1.1. Прибор ОТМ (черт. 4) состоит из керамической реакционной камеры прямоугольной формы высотой (295 +/- 2) мм и имеющей в сечении квадрат со стороной (88 +/- 2) мм, установленной на металлическую подставку; газовой горелки внутренним диаметром (7,0 +/- 0,1) мм; механизма ввода образца с держателем, фиксирующим положение образца в центре реакционной камеры; зонта с рукояткой, установленного соосно на верхнюю кромку реакционной камеры, и смотрового зеркала для наблюдения за образцом в реакционной камере.

1 — горелка; 2 — реакционная камера; 3 — механизм ввода образца; 4 — образец; 5, 6 — держатели образца; 7 — зеркало; 8 — термоэлектрический преобразователь; 9 — зонт

4.3.1.4 Секундомер с погрешностью измерения не более 1 с.

4.3.1.5. Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 г, погрешностью измерения не более 0,1 г.

4.3.2 Подготовка к испытаниям

4.3.2.1. Для испытания готовят три образца материала длиной (60 +/- 1) мм, высотой (150 +/- 3) мм и фактической толщиной, но не более 30 мм. Для сыпучих веществ готовят три корзиночки прямоугольной формы длиной (60 +/- 1) мм, шириной (10 +/- 1) мм, высотой (150 +/- 3) мм, в которые помещают (90 +/- 1) см3 вещества. Корзиночки должны быть выполнены из сетки с размерами ячеек не более 1,0 мм; материал сетки — проволока из жаростойкой стали диаметром 0,55 мм. Материалы, способные при нагревании плавиться, помещают в мешочки прямоугольной формы длиной (65 +/- 1) мм, шириной (10 +/- 1) мм, высотой (160 +/- 1) мм. Мешочки делают из стеклоткани толщиной 0,10 — 0,15 мм, швы сшивают негорючими нитками или металлическими скрепками.

4.3.2.2. Подготовленные образцы выдерживают в вентилируемом сушильном шкафу при температуре (60 +/- 5) °С не менее 20 ч, затем охлаждают до температуры окружающей среды, не вынимая их из шкафа. Допускается кондиционирование образцов в соответствии с требованиями технических условий на материал.

4.3.2.3. После кондиционирования образцы взвешивают с погрешностью не более +/- 0,1 г. Сыпучие вещества взвешивают вместе с корзиночками, а плавящиеся — с мешочками. Образцы одного материала (вещества) не должны отличаться по массе более чем на 2%.

4.3.2.4. Внутреннюю поверхность реакционной камеры перед испытанием покрывают двумя слоями алюминиевой фольги толщиной не более 0,2 мм, которую по мере прогорания или загрязнения продуктами горения заменяют на новую.

4.3.2.5. Пригодность установки к работе проверяют по стандартному образцу — древесине глубокой пропитки, потеря массы которого после испытания должна составлять (20,6 +/- 1,4)%. Стандартные образцы изготавливают согласно ГОСТ 16363 (п. 2).

4.3.3 Проведение испытаний

4.3.3.1. Образец исследуемого материала закрепляют в держателе и при помощи шаблона проверяют положение образца относительно его вертикальной оси.

4.3.3.2. Включают прибор для регистрации температуры, зажигают газовую горелку и регулируют расход газа так, чтобы контролируемая в течение 3 мин температура газообразных продуктов горения составляла (200 +/- 5) °С.

4.3.3.3. Держатель с образцом вводят в камеру за время не более 5 с и испытывают в течение (300 +/- 2) с или до достижения максимальной температуры отходящих газообразных продуктов горения материала, при этом регистрируют время ее достижения.

Если при испытании максимальная температура не превышает 260 °С, то продолжительность испытания составляет (300 +/- 2) с. После чего горелку выключают. Образец выдерживают в камере до полного остывания (комнатной температуры). Остывший образец извлекают из камеры и взвешивают.

4.3.4 Оценка результатов

4.3.4.1 Максимальное приращение температуры ( \Delta t_{max} ) вычисляют по формуле

4.3.4.2 Потерю массы образца ( \Delta m ) в процентах вычисляют по формуле

горючие — \Delta t_{max} >= 60 °С или \Delta\text{т} >= 60%.

Горючие материалы подразделяют в зависимости от времени ( \tau ) достижения t_{max} на:

трудновоспламеняемые — \tau > 4 мин;

средней воспламеняемости — 0,5 <= \tau <= 4 мин;

легковоспламеняемые — \tau < 0,5 мин.

При классификации материалов, пропитанных негорючими составами или с нанесенными на них огнезащитными покрытиями, используют только показатель \Delta t_{max} .

4.3.4.4. Если по результатам испытаний трех образцов в одном из них будет превышено любое из классификационных значений в устанавливаемой группе горючести, то проводят дополнительные испытания на трех образцах. Если в дополнительных испытаниях будет превышено одно из классификационных значений, то материал относят к ближайшей (более опасной) по горючести группе.

4.3.4.5. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.3.5 Требования безопасности

Прибор ОТМ устанавливают в вытяжном шкафу, в свободном проеме которого скорость движения воздуха не более 1,5 \text{м } \cdot \text{с}^{- 1} . Рабочее место оператора должно удовлетворять санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.4 Метод экспериментального определения температуры вспышки жидкостей в закрытом тигле

Метод реализуется в диапазоне температур от минус 15 до 360 °С и не применим для испытания полимеризующихся при нагревании, гидролизующихся и быстро окисляющихся жидкостей.

4.4.1 Аппаратура

7 — тигель; 8 — штифт-фиксатор крышки

4.4.1.2 Воздушная баня для нагревания тигля с исследуемой жидкостью.

4.4.1.3. Термометры типов ТН 1-1, ТН 1-2, ТН-6 по ГОСТ 400 с делением шкалы не более 1 °С или другие измерители температуры с погрешностью не более указанной.

4.4.2 Подготовка к испытаниям

4.4.2.2. Образец жидкости, имеющей температуру вспышки ниже 50 °С, охлаждают до температуры, которая не менее чем на 17 °С ниже предполагаемой температуры вспышки. Образцы вязких жидкостей перед испытанием нагревают до достаточной текучести.

4.4.2.3. Исследуемую жидкость наливают в чистый сухой тигель до метки, не допуская смачивания стенок тигля выше указанной метки.

4.4.2.4. Тигель закрывают крышкой и устанавливают в нагревательную баню, вставляют термометр и зажигают горелку, регулируя пламя так, чтобы оно имело форму шара диаметром (4,0 +/- 0,5) мм.

Примечание. Температуру жидкостной бани при определении температуры вспышки лаков устанавливают примерно на 5 °С ниже предполагаемой температуры вспышки.

4.4.2.5. Пригодность аппарата к работе проверяют по стандартным образцам ГСО 4088-87-4092-87, значения температуры вспышки которых приведены в табл. 4.

Таблица 4

4.4.3 Проведение испытаний

4.4.3.1. Включают перемешивающее устройство, обеспечивая частоту вращения от 1,5 до 2,0 \text{с}^{- 1} . При испытании лаков ограничений на частоту вращения мешалки не вводят.

4.4.3.2. Включают обогрев прибора и нагревают исследуемую жидкость со скоростью 5 — 6 °С/мин. При испытании лаков скорость нагревания должна составлять не более 1 °С за 3 мин. При использовании жидкостной бани нагревание ведут с такой скоростью, чтобы разница между температурами жидкости в бане и исследуемого образца в закрытом тигле не превышала 2 °С.

4.4.3.3. Испытание на вспышку начинают проводить при достижении температуры образца на 17 °С ниже предполагаемой температуры вспышки и повторяют через каждый 1 °С повышения температуры для жидкостей с температурой вспышки до 104 °С и через каждые 2 °С — для жидкостей с температурой вспышки более 104 °С.

Испытание на вспышку для лаков начинают проводить за 5 °С до предполагаемой температуры вспышки и повторяют через каждые 0,5 °С повышения температуры.

4.4.3.4. В момент испытания на вспышку перемешивание прекращают. Поворотом пружинного механизма открывают заслонку на крышке и опускают пламя горелки внутрь тигля за время 0,5 с, оставляют горелку в нижнем положении 1 с и быстро возвращают в исходное положение. Следят за пламенем при открывании и закрывании заслонки.

4.4.4 Оценка результатов

Таблица 5

°C

4.4.4.3. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.4.5 Требования безопасности

Прибор для определения температуры вспышки следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.5 Метод экспериментального определения температуры вспышки жидкостей в открытом тигле

Метод реализуется в диапазоне температур от минус 15 до 360 °С и не применим для испытания полимеризующихся при нагревании, гидролизующихся и быстро окисляющихся жидкостей.

4.5.1 Аппаратура

Прибор для определения температуры вспышки в открытом тигле включает в себя следующие элементы.

4.5.1.1. Тигель с внутренним указателем уровня заполнения (черт. 6), выполненный из коррозионностойкого материала.

Черт. 6

4.5.1.2. Устройство для нагревания тигля, обеспечивающее скорость нагревания до 17 °С/мин.

5 — держатель термометра; 6 — штатив; 7 — подставка для горелки; 8 — газовая горелка; 9 — нагревательное устройство; 10 — асбестовая прокладка

Черт. 7

4.5.1.3. Термометры типа ТН-2 и ТИН-3 по ГОСТ 400 с делением шкалы не более 1 °С или другие измерители температуры с погрешностью не более указанной.

4.5.1.4. Секундомер с погрешностью не более 1 с для контроля скорости нагревания жидкости.

4.5.1.5. Трехстворчатый экран с шириной створки 460 мм и высотой 610 мм для защиты тигля от потоков воздуха.

4.5.1.6. Газовая горелка, имеющая пламя в форме шара диаметром (4,0 +/- 0,5) мм.

4.5.2 Подготовка к испытаниям

4.5.2.1. Устанавливают соответствие исследуемой жидкости паспортным данным.

4.5.2.2. Образец жидкости, имеющей температуру вспышки ниже 79 °С, охлаждают до температуры, которая на 28 °С меньше предполагаемой температуры вспышки. Образцы вязких жидкостей предварительно нагревают до достаточной текучести, но не более чем до температуры, которая на 5 °С ниже предполагаемой температуры вспышки.

4.5.2.3. Прибор устанавливают на ровной устойчивой поверхности в таком месте, где нет заметного движения воздуха и свет настолько затемнен, что вспышка хорошо видна.

Примечание. Результаты испытаний, проведенных в лаборатории под тягой или в другом месте, где имеется вытяжка, не вполне надежны.

4.5.2.4. Исследуемую жидкость наливают в чистый сухой тигель до метки, не допуская смачивания стенок тигля выше указанной метки.

Примечание. При использовании прибора ТВ исследуемую жидкость наливают до уровня на 12 мм ниже края тигля.

4.5.2.5. Тигель устанавливают на нагревательную пластину аппарата для определения температуры вспышки и воспламенения в открытом тигле; в тигель опускают термометр на расстоянии 6 мм от дна, помещая его в точке, лежащей посередине между центром и стенкой тигля. Зажигают газовую горелку.

4.5.2.6. Пригодность аппарата к работе проверяют по стандартным образцам ГСО 4407-89-4409-89, значения температуры вспышки которых приведены в табл. 6.

Таблица 6

4.5.3 Проведение испытаний

При испытании жидкостей с предполагаемой температурой вспышки ниже 79 °С скорость повышения температуры должна составлять 5 — 6 °С/мин.

Примечание. При испытании вязких жидкостей типа лаков нагревание за 5 °С до предполагаемой температуры вспышки следует проводить со скоростью 1 °С за 3 мин.

4.5.4 Оценка результатов

4.5.4.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 8 °С.

4.5.4.3. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 16 °С.

4.5.4.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.5.5 Требования безопасности

Прибор для определения температуры вспышки следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.6 Метод экспериментального определения температуры воспламенения жидкостей

4.6.1 Аппаратура

Температуру воспламенения определяют в приборах, применяемых для определения температуры вспышки в открытом тигле (см. 4.5.1).

4.6.2 Подготовка к испытаниям (см. 4.5.2)

4.6.3 Проведение испытаний

4.6.3.1. Метод определения температуры воспламенения может существовать как самостоятельный метод или осуществляться одновременно с температурой вспышки на том же образце. После получения вспышки согласно 4.5.3.4 образец продолжают нагревать в том же режиме, что и при определении температуры вспышки. Испытание на воспламенение проводят через каждые 2 °С повышения температуры.

4.6.3.2. За температуру воспламенения принимают температуру испытания, при которой образующиеся над поверхностью жидкости пары воспламеняются от пламени газовой горелки и продолжают гореть не менее 5 с после его удаления.

4.6.4 Оценка результатов

4.6.4.1. За температуру воспламенения исследуемой жидкости принимают среднеарифметическое значений температуры воспламенения, полученных на трех образцах с поправкой на атмосферное давление, вычисляемой по формуле (3).

4.6.4.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 8 °С.

4.6.4.3. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 16 °С.

4.6.4.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.6.5 Требования безопасности

Прибор для определения температуры воспламенения следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.7 Метод экспериментального определения температуры воспламенения твердых веществ и материалов

Метод реализуют в диапазоне температур от 25 до 600 °С и не применяют для испытания металлических порошков.

4.7.1 Аппаратура

Схема прибора для определения температуры воспламенения приведена на черт. 8.

1 — стеклянные цилиндры; 2 — спиральные электронагреватели; 3 — теплоизоляционный материал; 4 — стальной экран; 5 — держатель образца; 6 — контейнер; 7 — газовая горелка; 8 — электропривод горелки; 9, 10 — термоэлектрические преобразователи; 11 — ламинатор

Черт. 8

4.7.1.1. Прибор ОТП, представляющий собой вертикальную электропечь с двумя коаксиально расположенными цилиндрами, выполненными из кварцевого стекла. Один из цилиндров внутренним диаметром (80 +/- 3) мм, высотой 240 мм является реакционной камерой; второй цилиндр такой же высоты имеет внутренний диаметр (101 +/- 3) мм. На цилиндры навиты спиральные электронагреватели общей мощностью не менее 2 кВт, что позволяет создавать температуру рабочей зоны 600 °С за время не более 40 мин.

4.7.1.2. Для размещения образца исследуемого вещества (материала) применяют контейнер диаметром (45 +/- 1) мм, высотой 18,0_{- 0,4} мм, выполненный из стальной сетки или стального листа толщиной не более 0,5 мм. Контейнер устанавливают в кольцо держателя диаметром (49,0 +/- 0,6) мм. Держатель представляет собой металлическую трубку из жаростойкой стали с приваренным в нижней части кольцом для размещения контейнера.

4.7.1.3. Газовая горелка для зажигания образца, представляющая собой трубку внутренним диаметром (6 +/- 1) мм, выполнена из жаростойкой стали, запаяна снизу и имеет на боковой поверхности отверстие диаметром (0,8 +/- 0,1) мм на расстоянии (5,0 +/- 0,5) мм от запаянного конца.

4.7.1.4. Ламинатор, выполненный из листовой жаростойкой стали в форме конуса верхним диаметром не более 78 мм, нижним диаметром не более 11 мм и длиной (500 +/- 5) мм, служит для подачи естественного потока воздуха в реакционную камеру.

4.7.1.5. Термоэлектрические преобразователи диаметром термоэлектродов не менее 0,5 мм. Термоэлектрический преобразователь 9 служит для измерения температуры образца и расположен таким образом, чтобы обеспечивался контакт с дном и стенкой контейнера (черт. 8). Термоэлектрический преобразователь 10 служит для контроля и регулирования температуры печи и расположен внутри реакционной камеры на расстоянии (140 +/- 5) мм от верхнего края камеры и (5 +/- 1) мм от стенки камеры. Погрешность измерения регулирующего и регистрирующего температуру приборов не должна превышать 0,5%.

4.7.1.6 Зеркало для наблюдения за образцом внутри камеры.

4.7.1.7 Секундомер с погрешностью измерения не более 1 с.

4.7.1.8. Шаблоны для определения расстояния от нижнего края горелки до поверхности образца и для центровки контейнера внутри камеры.

4.7.1.9. Источник сжатого воздуха для горелки с расходом до 40 \text{л} \cdot \text{ч}^{- 1} .

4.7.2 Подготовка к испытаниям

4.7.2.1. Для испытаний готовят 10 — 15 образцов исследуемого вещества (материала) массой по (3,0 +/- 0,1) г. Образцы ячеистых материалов должны иметь цилиндрическую форму диаметром (45 +/- 1) мм. Пленочные и листовые материалы набирают в стопку диаметром (45 +/- 1) мм, накладывая слои друг на друга до достижения указанной массы.

4.7.2.2. Перед испытанием образцы кондиционируют в соответствии с требованиями ГОСТ 12423 или технических условий на материал. Образцы должны характеризовать средние свойства исследуемого вещества (материала).

4.7.2.3. В зависимости от объема образца определяют с помощью шаблонов и фиксируют положение контейнера внутри камеры и расстояние между газовой горелкой и поверхностью образца.

4.7.2.4. Пригодность установки к работе проверяют по стандартному веществу — органическому стеклу (ГОСТ 10667), температура воспламенения которого равна (265 +/- 10) °С.

4.7.3 Проведение испытаний

4.7.3.1. Нагревают реакционную камеру до температуры начала разложения исследуемого вещества (материала) или до 300 °С.

4.7.3.2. Регулируя подачу газа и воздуха в горелку, формируют пламя газовой горелки в виде клина длиной (10 +/- 2) мм.

4.7.3.3. Извлекают из камеры держатель с контейнером. В контейнер помещают образец на время не более 15 с и вводят его в реакционную камеру. Электропривод газовой горелки включают в заданный режим работы. Периодичность подвода газовой горелки к образцу на расстояние (10 +/- 1) мм от его поверхности должна составлять (10 +/- 2) с. Наблюдают за образцом в рабочей камере с помощью зеркала.

4.7.3.4. Если при температуре испытания образец воспламенится, то испытание прекращают, горелку останавливают в положении «вне печи», контейнер с образцом извлекают из камеры. Отмечают в протоколе температуру воспламенения и следующее испытание проводят с новым образцом при меньшей температуре (например, на 50 °С меньше).

Если в течение 20 мин образец не воспламенится или ранее этого времени полностью прекратится дымовыделение, то испытание прекращают и в протоколе отмечают отказ.

За температуру испытания принимают показания термоэлектрического преобразователя, измеряющего температуру образца.

4.7.3.5. Методом последовательных приближений, используя новые образцы и изменяя температуру испытания, определяют минимальную температуру образца, при которой за время выдержки в печи не более 20 мин образец воспламенится и будет гореть более 5 с после удаления горелки, а при температуре на 10 °С меньше воспламенение отсутствует.

4.7.4 Оценка результатов

4.7.4.1. За температуру воспламенения исследуемого вещества (материала) принимают среднеарифметическое двух температур, отличающихся не более чем на 10 °С, при одной из которых наблюдается воспламенение трех образцов, а при другой — три отказа. Полученное значение температуры округляют с точностью до 5 °С.

4.7.4.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 7 °С.

4.7.5 Требования безопасности

4.8 Метод экспериментального определения температуры самовоспламенения газов и жидкостей

4.8.1 Аппаратура

4 — реакционный сосуд; 5 — крышка термостата; 6 — зеркало; 7 — термоэлектрические преобразователи

Черт. 9

4.8.1.1. Реакционный сосуд в виде колбы Erlenmeyer вместимостью 200 см3 из кварцевого стекла (Кн-200 по ГОСТ 19908). Химически чистая колба должна использоваться для испытания каждого вещества и проведения основной серии испытаний.

Примечание. Если температура самовоспламенения исследуемого вещества превышает температуру размягчения стекла колбы, допускается применять аналогичные колбы из металла (это надо отмечать в протоколе испытаний).

4.8.1.2. Воздушный термостат, обеспечивающий равномерный нагрев колбы до заданной температуры. Колбу следует считать равномерно нагретой и состояние проведения испытания удовлетворительным, если полученные значения температур самовоспламенения соответствуют данным из табл. 7 с допустимыми отклонениями согласно 4.8.3.2.

Таблица 7

4.8.1.3. Для измерения температуры колбы используют калиброванные термоэлектрические преобразователи (один или несколько) максимальным диаметром рабочего спая не более 0,8 мм. Термоэлектрические преобразователи располагают в выбранных точках в тесном контакте с внешней поверхностью колбы. При использовании нескольких термоэлектрических преобразователей за температуру испытания принимают среднеарифметическое значение наименьшей и наибольшей температур по показаниям термоэлектрических преобразователей. Расхождения между показаниями термоэлектрических преобразователей не должны превышать 1%.

4.8.1.4. Для дозирования исследуемых веществ применяют шприцы и пипетки.

Для дозированной подачи жидкостей используют: а) шприц вместимостью от 0,25 до 1 см3 (цена деления не более 0,01 см3) с иглой из нержавеющей стали максимальным диаметром 0,15 мм; б) калиброванную пипетку вместимостью 1 см3, обеспечивающую подачу 1 см3 дистиллированной воды в 35 — 40 капель.

Для дозированной подачи газов рекомендуется использовать газонепроницаемый стеклянный калиброванный шприц вместимостью 200 см3 (цена деления не более 10 см3), снабженный трехходовым краном (черт. 10).

1 — огнепреградитель; 2 — предохранительная мембрана; 3 — пластинки из спеченного стекла (перегородки); 4 — герметичный шприц; 5 — резервуар с газом; 6 — предкамера

Черт. 10

Для дозированной подачи паст, готовых красок, мастик и т.п. веществ готовят несколько навесок, отличающихся друг от друга на 0,05 — 0,10 г с погрешностью не более 0,01 г.

Примечание. Допускается использовать другие дозирующие средства, обеспечивающие требуемые параметры.

4.8.1.5. Секундомер с погрешностью измерения не более 1 с для определения периода индукции.

4.8.1.6. Наблюдение за реакцией в колбе осуществляется датчиком обнаружения пламени или с помощью зеркала, которое устанавливают на высоте (250 +/- 10) мм над колбой.

4.8.2 Проведение испытаний

4.8.2.1. Температуру внутри термостата предварительно регулируют таким образом, чтобы было обеспечено равномерное нагревание колбы до необходимого значения температуры.

4.8.2.2 Введение пробы в колбу

Рекомендуемый объем пробы для предварительного испытания жидкостей 0,07 см3, газов 20 см3, паст, мастик и т.п. 0,2 г.

Пробу исследуемого вещества вводят в центр колбы за время не более 2 с; пробу газа вводят в колбу с расходом около 25 \text{см}^{3} \cdot \text{с}^{- 1} . После ввода пробы дозирующее устройство быстро отводят. Во время подачи жидкости следует избегать ее попадания на стенки колбы. Навеску пасты, мастики и т.п. вещества допускается вносить в колбу на алюминиевой фольге.

Примечание. При испытании веществ с температурой кипения, близкой или равной комнатной температуре, необходимо принять соответствующие меры, чтобы не произошло изменение агрегатного состояния вещества перед введением его в колбу (например, охладить).

4.8.2.3. В момент окончания ввода пробы в колбу включают секундомер и наблюдают за содержимым колбы до появления пламени и/или взрыва. В этот момент секундомер останавливают и регистрируют период индукции самовоспламенения. Если пламя и/или взрыв не наблюдается, секундомер останавливают через 5 мин и испытание прекращают.

4.8.2.4. После каждого испытания колбу продувают сухим воздухом, после чего она должна принять необходимую температуру испытания. В случае загрязнения колбы твердыми продуктами сгорания ее очищают или заменяют чистой.

4.8.2.5. Испытания повторяют при различных температурах и с различными объемами проб до достижения минимальной температуры самовоспламенения (что определяют по графику зависимости температуры самовоспламенения от массы пробы, см. черт. 11).

Черт. 11

4.8.2.6. Основную серию испытаний проводят с наиболее легко самовоспламеняющимся количеством вещества через интервал температуры 2 °С до тех пор, пока не будет определена наименьшая температура, при которой наблюдается самовоспламенение образца, а при температуре на 2 °С ниже при пятикратном повторении испытания самовоспламенение не происходит.

4.8.3 Оценка результатов

4.8.3.1. За температуру самовоспламенения исследуемого вещества принимают наименьшую температуру испытаний, при которой наблюдалось самовоспламенение образца в условиях, предусмотренных в 4.8.2.6.

4.8.3.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 2%.

4.8.3.3. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 5%.

4.8.3.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.8.4 Требования безопасности

Прибор для определения температуры самовоспламенения следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.9 Метод экспериментального определения температуры самовоспламенения твердых веществ и материалов

Метод реализуется в диапазоне температур от 25 до 600 °С и не применим для испытания металлических порошков.

4.9.1 Аппаратура

Аппаратура для определения температуры самовоспламенения твердых веществ и материалов — по 4.7.1.

Газовую горелку при определении температуры самовоспламенения не используют, она находится в положении «вне печи».

4.9.2 Подготовка к испытаниям — в соответствии с 4.7.2.

4.9.3 Проведение испытаний

4.9.3.1. Нагревают рабочую камеру до температуры, превышающей на 200 °С температуру начала разложения исследуемого вещества (материала), или до 500 °С.

4.9.3.2. После установления в рабочей камере стационарного температурного режима, определяемого по постоянству показаний двух термоэлектрических преобразователей, извлекают из камеры контейнер, заполняют его образцом за время не более 15 с и опускают внутрь камеры. Наблюдают за образцом с помощью зеркала.

4.9.3.3. Если при заданной температуре испытания наблюдается самовоспламенение, то следующее испытание проводят при меньшей температуре (например, на 50 °С).

Если в течение 20 мин или до момента полного прекращения дымовыделения самовоспламенение не наблюдается, испытание прекращают и в протоколе отмечают отказ.

4.9.3.4. Методом последовательных приближений определяют минимальную температуру рабочей камеры, при которой образец самовоспламеняется и горит более 5 с, а при температуре на 10 °С меньше — наблюдается отказ.

4.9.4 Оценка результатов

4.9.4.1. За температуру самовоспламенения исследуемого вещества (материала) принимают среднеарифметическое двух температур, отличающихся не более чем на 10 °С, при одной из которых наблюдается самовоспламенение трех образцов, а при другой — три отказа. Полученное значение температуры самовоспламенения округляют с точностью до 5 °С.

4.9.4.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 5 °С.

4.9.4.3. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 17 °С.

4.9.4.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.9.5 Требования безопасности

Прибор для определения температуры самовоспламенения следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

высоковязких типа клея, лаков, красок и т.д. с растворенными или взвешенными в них твердыми компонентами;

парциальное давление которых в смеси, соответствующей расчетному пределу, больше, чем половина давления насыщенного пара при температуре испытания;

температура самовоспламенения которых меньше величины ( t_{\text{и}} + 20) °С, где t_{\text{и}} — температура испытания.

Пределы, полученные по данному методу, не могут быть использованы для обеспечения взрывобезопасности трубчатых агрегатов с диаметром труб менее 50 мм.

4.10.1 Аппаратура

Установка для определения концентрационных пределов распространения пламени (черт. 12) включает в себя следующие элементы.

1 — термошкаф; 2 — реакционный сосуд; 3 — смотровое окно; 4 — продувочный патрубок; 5 — термоэлектропреобразователь блока регулирования температуры; 6 — задвижка; 7 — вентиляционный патрубок; 8 — испаритель; 9 — вентиль; 10 — ртутный манометр; 11 — пневмопульт; 12 — газовый термометр; 13 — датчик термометра; 14 — электроды источника зажигания; 15 — огнепреградитель; 16 — нижняя крышка; 17 — коромысло; 18 — шестерни; 19 — продувочное отверстие; 20 — заслонка; 21 — штурвал; 22 — вентилятор; 23 — электродвигатель; 24 — электронагреватели; 25 — перемешиватели; 26 — источник зажигания; 27 — электропульт; 28 — блок регулирования температуры

Черт. 12

4.10.1.1. Термошкаф, представляющий собой ящик с теплоизолированными стенками, имеющий электронагреватели, вентилятор, продувочные окна с задвижками, дверь со смотровым окном, концевой выключатель.

Электронагреватели термошкафа совместно с изоляцией должны обеспечивать нагревание внутреннего объема термошкафа с расположенными в нем узлами установки до температуры (150 +/- 5) °С в течение 1 ч.

Вентилятор должен обеспечивать циркуляцию воздуха вокруг электронагревателя, а также во всем объеме термошкафа для создания однородного поля температур с максимальной разницей в двух любых точках не более 5 °С; электродвигатель вентилятора должен иметь электрический тормоз для быстрой остановки.

Продувочные окна с задвижками должны обеспечивать продувку объема термошкафа воздухом за время не более 15 мин.

Дверь со смотровым окном должна обеспечивать доступ ко всем узлам установки внутри термошкафа и возможность визуального наблюдения за пламенем в реакционном сосуде.

4.10.1.2. Реакционный сосуд, представляющий собой цилиндр с внутренним диаметром (300 +/- 10) мм, высотой (800 +/- 30) мм и толщиной стенки не менее 2 мм, герметично закрываемый неподвижной верхней и подвижной нижней крышками.

Реакционный сосуд крепят вертикально внутри термошкафа. Расстояние от нижнего торца реакционного сосуда до нижней стенки термошкафа, обеспечивающее свободный выход продуктов горения из сосуда, должно быть от 100 до 150 мм.

Реакционный сосуд должен иметь электроды зажигания, два конвективных перемешивателя, огнепреградитель, температурный датчик, продувочное отверстие, смотровое окно, механизм управления нижней крышкой, вводы и выводы газов.

Электроды служат для зажигания смесей в реакционном сосуде. Они представляют собой металлические стержни диаметром (3,0 +/- 0,3) мм, устанавливаемые горизонтально и соосно друг к другу в диаметральной плоскости реакционного сосуда на расстоянии (750 +/- 20) мм от верхней крышки. Ввод электродов в реакционный сосуд осуществляют через герметичные разъемы. Внутренние концы электродов, заточенные под углом 10° +/- 3°, должны отстоять друг от друга на расстоянии от 5 до 7 мм.

Конвективные перемешиватели, служащие для перемешивания смесей в реакционном сосуде, представляют собой трубчатые нагреватели с проточной водой. Перемешиватели имеют форму петли и устанавливаются: один — на расстоянии не менее 30 мм ниже электродов зажигания, второй — на расстоянии не более 100 мм от верхней крышки сосуда. Перемешиватели должны обеспечивать перемешивание смеси за время не более 15 мин.

Огнепреградитель, служащий для предотвращения выброса пламени из реакционного сосуда, не должен создавать повышения давления в сосуде при сгорании смеси более чем 25 кПа. Огнепреградитель устанавливают в нижней части реакционного сосуда ниже конвективного перемешивателя.

Температурный датчик, представляющий собой колбу газового термометра, служит для измерения температуры смеси в реакционном сосуде. Датчик вводят в сосуд через гермоввод и устанавливают в горизонтальной плоскости электродов на расстоянии 70 мм от них.

Продувочный патрубок диаметром от 25 до 30 мм, служащий для удаления продуктов горения из сосуда, располагают в верхней крышке и герметично закрывают съемной заглушкой.

Смотровое окно должно обеспечивать возможность визуального наблюдения за пламенем по всей высоте реакционного сосуда и иметь размеры не менее чем 720 х 130 мм. Окно герметично закрывают стеклом толщиной от 10 до 12 мм с прижимным фланцем.

Механизм управления нижней крышкой служит для обеспечения герметичности контакта крышки с сосудом в его закрытом положении и отведения крышки в боковом направлении при открывании сосуда. Механизм состоит из винта, коромысла, системы шестерен и штурвала, с помощью которого вручную открывают крышку. Штурвал должен быть выведен за пределы термошкафа. Крышка должна иметь уплотнительный элемент, а механизм управления — упоры для фиксации в крайних положениях.

Вводы и выводы газов служат для подсоединения к реакционному сосуду трубопроводов пневмосистемы.

Реакционный сосуд должен выдерживать без разрушения и деформаций вакуум до 100 Па, давление до 200 кПа.

Конструкция реакционного сосуда должна обеспечивать свободное, без контакта с какой-либо поверхностью, распространение пламени от электродов до боковой стенки и верхней крышки.

4.10.1.4 Трубопроводы с арматурой, изготовленные из коррозионностойкой стали и служащие для:

подачи в реакционный сосуд атмосферного воздуха;

измерения давления в реакционном сосуде;

подачи горючего газа из баллона;

Трубопроводы, запорная арматура, связанная с испарителем, и сам испаритель должны выдерживать вакуум до 100 Па и давление до 15 МПа; трубопроводы и запорная арматура, связанные только с реакционным сосудом, должны выдерживать вакуум до 100 Па и давление до 200 кПа.

Газовый термометр служит для измерения температуры в реакционном сосуде. Термометр должен иметь пределы измерений от 15 до 150 °С и погрешность измерения температуры не более 2 °С. Инерционность термометра не должна превышать 3 мин. Допускается использование других измерителей температуры с погрешностью не более указанной.

Суммарный объем трубопровода, соединяющего реакционный сосуд с ртутным манометром, ртутной ловушкой и ртутной чашкой манометра при минимальном уровне ртути в ней, не должен превышать 1,5% от объема реакционного сосуда.

4.10.1.8. Зажигающее устройство, служащее для формирования искрового разряда в искровом промежутке между электродами реакционного сосуда, должно обеспечивать пробой искрового промежутка индукционной искрой и образование в воздухе устойчивого плазменного «колпачка» высотой от 0,5 до 1,5 см. Выделяемая энергия искр на электродах при нормальных условиях при длительности разряда (2,0 +/- 0,1) с должна составлять от 30 до 40 Дж. Конструкция зажигающего устройства должна обеспечивать дистанционное управление.

4.10.2 Подготовка к испытаниям

4.10.2.1. При необходимости устанавливают соответствие исследуемого образца паспортным данным.

4.10.2.2. Находят расчетные значения пределов по формулам, приведенным в Приложении 4.

4.10.2.3. Перед испытанием проверяют установку на герметичность. Герметичность установки, включая испаритель, реакционный сосуд, трубопроводы с арматурой, ртутный манометр, должна быть такой, чтобы при остаточном давлении от 0,90 до 1,33 кПа изменение давления за счет натечек не превышало 66 Па за 30 мин.

4.10.2.4. Проверяют пригодность установки к работе при температуре (25 +/- 10) °С по пропану с чистотой не менее 99,95%, нижний предел которого должен составлять (2,05 +/- 0,10)% об.

4.10.3 Проведение испытаний

4.10.3.1. Для определения нижнего предела органических веществ, содержащих только атомы C, H, O, № и один атом Cl, вначале приготавливают газо- и паровоздушную смесь, содержащую в 1,3 раза меньше исследуемого вещества, чем необходимо для создания смеси, соответствующей его расчетному пределу. Для других веществ вначале приготавливают смесь, содержащую в два раза меньше исследуемого вещества, чем на расчетном пределе.

Следует учитывать, что нижний предел при температуре (25 +/- 10) °С не может быть ниже следующих значений: для паров — 0,4% об., для газов — 1,5% об.

Для определения верхнего предела органических веществ, содержащих только атомы C, H, O, № и один атом Cl, вначале приготавливают смесь, содержащую кислорода в 1,5 раза меньше, чем необходимо для создания смеси, соответствующей расчетному пределу. Для других веществ вначале приготавливают смесь, содержащую кислород в два раза меньше, чем в расчетной предельной смеси.

4.10.3.2. При необходимости заполняют испаритель жидким горючим, нагревают испаритель, включают блок регулирования температуры и выводят установку на требуемый температурный режим.

4.10.3.3. Для приготовления смеси требуемого состава реакционный сосуд вакуумируют до остаточного давления 133,3 Па, затем поочередно подают в него компоненты смеси по парциальным давлениям ( \text{р}_{\text{к}} ), вычисляемым по формуле

4.10.3.4. Общее давление смеси выбирают в пределах от атмосферного давления до 120 кПа. Выбор величины общего давления определяется необходимостью иметь избыток давления смеси по отношению к атмосферному давлению при проведении количественного анализа.

4.10.3.5. Очередность подачи компонентов смеси в реакционный сосуд зависит от их парциальных давлений: компонент с меньшим парциальным давлением подают первым, компонент с большим парциальным давлением — последним.

4.10.3.6. После напуска компонентов в реакционный сосуд смесь перемешивают в течение 15 мин.

4.10.3.7. При необходимости проводят количественный анализ смеси при ее отборе через трубопровод с запорным вентилем, сообщающим реакционный сосуд с атмосферой. После анализа избыток давления в реакционном сосуде понижают до значения атмосферного давления.

4.10.3.8. Выключают нагреватели и вентилятор термошкафа. Затемняют помещение лаборатории. Открывают нижнюю крышку реакционного сосуда до упора в концевой выключатель.

4.10.3.9. С переносного пульта зажигают смесь путем подачи искры на электроды. Продолжительность времени с момента открытия нижней крышки до момента зажигания смеси не должна превышать 5 с.

4.10.3.10. Результат испытания на распространение пламени оценивают визуально. Для наблюдения за пламенем используют зеркало, установленное под углом не больше 45° к установке.

4.10.3.11. В смесях, где пламя распространяется в виде деформированной конвектирующей сферы, за горючую смесь принимают такую, в которой пламя распространяется до боковых стенок реакционного сосуда. Дальнейшее поведение пламени (дойдет оно до верхней крышки сосуда или, в результате выталкивающего «эффекта трубы», будет выброшено из сосуда, не успев достигнуть верхней крышки сосуда) не должно приниматься во внимание при оценке результата опыта.

В смесях, где пламя может достигнуть верхней крышки сосуда раньше, чем боковых стенок, за горючую смесь принимают такую, в которой пламя распространяется до верхней крышки реакционного сосуда.

4.10.3.12. Если при первом испытании смеси получен отрицательный результат, то в каждом последующем испытании при определении нижнего (верхнего) предела концентрацию исследуемого вещества следует увеличивать не более чем на 10% (уменьшать не более чем на 5%) от первоначальной концентрации до получения положительного результата.

Если при первом испытании получен положительный результат, то последующие испытания проводят с уменьшенной на нижнем пределе и увеличенной на верхнем пределе концентрациями горючего компонента до получения отрицательного результата.

В дальнейшем шаг изменения концентрации компонентов в смеси постепенно уменьшают до тех пор, пока наблюдается повторяемость результатов.

4.10.3.13. После каждого испытания реакционный сосуд и термошкаф продувают воздухом для удаления продуктов горения или газов и для охлаждения стенок сосуда. Последующее испытание начинают после того, как температура в реакционном сосуде достигнет температуры заданного режима.

4.10.3.14. После серии испытаний с одним веществом следует тщательно промыть сосуд, трубопроводы и запорную арматуру этанолом, а затем их просушить и продуть воздухом.

4.10.4 Оценка результатов

4.10.4.1. За предел распространения пламени принимают среднеарифметическое шести ближайших значений концентрации исследуемого вещества в смеси, в трех из которых наблюдается положительный результат испытания, в трех других — отрицательный. Полученное значение предела округляют до второго знака после запятой.

4.10.4.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 0,1% об. на нижнем пределе и 0,2% об. на верхнем пределе.

4.10.4.3. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 0,3% об. на нижнем пределе и 0,6% об. на верхнем пределе.

4.10.4.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.10.5 Требования безопасности

4.10.5.1. При зажигании горючей смеси оператор должен находиться на расстоянии не менее 2 м от установки.

4.10.5.2. Не следует проводить испытания смесей с концентрацией горючего больше, чем концентрация первой горючей смеси в бедных смесях, и меньше, чем концентрация первой горючей смеси в богатых смесях.

4.10.5.3. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.11. Метод экспериментального определения показателей взрыва пылевоздушных смесей — максимального давления взрыва, нижнего концентрационного предела распространения пламени, минимального взрывоопасного содержания кислорода и минимальной флегматизирующей концентрации флегматизатора

4.11.1 Аппаратура

1 — реакционный сосуд; 2 — конус распылителя;

6 — манометр; 7 — ресивер; 8 — газоанализатор;

Черт. 13

4.11.1.1. Реакционный сосуд, представляющий собой цилиндр высотой (450 +/- 25) мм и внутренним диаметром (105 +/- 5) мм, выполнен из нержавеющей стали и рассчитан на рабочее давление до 1 МПа. Сосуд снабжен штуцерами для подачи газовых компонентов и подсоединения датчика давления.

Кроме металлического реакционного сосуда установка снабжена реакционным сосудом из стеклянной трубы по ГОСТ 8894 высотой (450 +/- 25) мм, внутренним диаметром 10_{- 3}^{+ 2} мм и толщиной стенки (7 +/- 1) мм.

4.11.1.2. Система газоприготовления и распыления исследуемого вещества, рассчитанная на рабочее давление до 1 МПа, состоит из:

конусного распылителя с углом раствора 30° +/- 5°, который является верхней крышкой реакционного сосуда и выполнен из нержавеющей стали;

форкамеры, в которую помещают образец исследуемого вещества (рекомендуемая конструкция форкамеры приведена в Приложении 5);

обратного клапана и клапана с электроприводом; время открытия электропневмоклапана (0,3 +/- 0,1) с;

ресивера с трубопроводами вместимостью (1,0 +/- 0,2) дм3;

манометра класса точности 0,25.

Условный диаметр прохода трубопроводов должен быть (10,0 +/- 0,5) мм, элементов системы газоприготовления и распыления не менее 10 мм, вентилей не менее 4 мм. Длина трубопроводов между ресивером и распылителем должна составлять (0,9 +/- 0,1) м.

4.11.1.3. Источник зажигания, представляющий собой нагреваемую электрическим током до температуры (1050 +/- 50) °С спираль из проволоки марки Х80Н20-Н (ГОСТ 12766.1) диаметром 0,8 мм. Длина спирали (50 +/- 1) мм, внутренний диаметр спирали (8,0 +/- 0,5) мм; число витков 30; потребляемая мощность при токе (13,0 +/- 0,5) А составляет (475 +/- 25) Вт, время выхода на рабочую температуру (8 +/- 1) с. Спираль расположена горизонтально на оси цилиндра на расстоянии (150 +/- 5) мм от нижнего фланца.

4.11.1.4. Система регистрации давления, состоящая из датчика давления и вторичных приборов, должна обеспечивать непрерывную или дискретную запись изменения давления во времени в частотном диапазоне от 0 до 300 Гц с верхним пределом измерения не менее 1 МПа. За начало отсчета времени принимают момент срабатывания клапана распыления образца исследуемого вещества.

4.11.1.5. Контроль содержания кислорода в реакционном сосуде и ресивере осуществляют газоанализатором с диапазоном измерения от 0 до 21% об. и пределом допускаемой погрешности показаний не более +/- 2,5%.

4.11.1.6. Пульт управления, обеспечивающий электропитание и синхронизацию в заданной последовательности работы системы распыления, источника зажигания и системы регистрации.

4.11.2 Подготовка к испытаниям

4.11.2.1. Устанавливают соответствие исследуемого вещества паспортным данным по внешнему виду, влажности, зольности, а для плавящихся веществ — дополнительно по температуре плавления.

4.11.2.2. Исследуемые вещества рассеивают; при испытании используют образцы с размерами частиц менее 50 мкм для металлов и менее 100 мкм — для других веществ.

4.11.2.3 Проверяют стальной реакционный сосуд на герметичность.

4.11.2.4 Тарируют систему регистрации давления.

4.11.2.5. Пригодность установки к работе проверяют по ликоподию (ГОСТ 22226), показатели взрыва которого должны быть равны: максимальное давление взрыва (620 +/- 85) кПа, нижний концентрационный предел (34 +/- 8) \text{г} \cdot \text{м}^{- 3} , минимальное взрывоопасное содержание кислорода (10,2 +/- 1,0)% об.

4.11.3 Проведение испытаний

4.11.3.1. Готовят газовую смесь заданного состава отдельно в реакционном сосуде и в ресивере по парциальным давлениям компонентов ( \text{р}_{\text{к}} ), вычисляемым по формуле (4).

В реакционном сосуде готовят газовую смесь с таким расчетом, чтобы общее давление газовой смеси превышало атмосферное не менее чем на 50 кПа. Затем сбрасывают избыточное давление через газоанализатор, определяя при этом содержание кислорода в реакционном сосуде.

В ресивере готовят газовую смесь с таким расчетом, чтобы общее давление газовой смеси превышало атмосферное не менее чем на 350 кПа. Затем сбрасывают избыточное давление через газоанализатор до начального давления распыления ( \text{р}_{\text{н}} ), равного (300 +/- 10) кПа, определяя при этом содержание кислорода в ресивере. Различие концентрации кислорода в реакционном сосуде и ресивере не должно превышать 0,5% об.

4.11.3.2. Взвешивают образец исследуемого вещества с погрешностью не более 0,01 г и помещают его в форкамеру.

4.11.3.3. Устанавливают на пульте управления продолжительность распыления образца. Включают источник зажигания и по выходу последнего на режим распыляют образец, фиксируя при этом изменение давления в реакционном сосуде и конечное давление ( \text{р}_{\text{к}} ) в ресивере. После распыления образца определяют массу оставшегося в форкамере нераспыленного вещества.

4.11.3.4. Очищают реакционный сосуд от остатков вещества и продуктов горения. Продувают реакционный сосуд, ресивер и трубопроводы воздухом.

4.11.3.5. Повторяют испытания с различными по массе образцами исследуемого вещества.

Примечание. Для подтверждения пламенного характера взрыва пылегазовых смесей, близких по составу к нижнепредельным, испытания проводят в стеклянном сосуде.

4.11.4 Оценка результатов

\text{р}_{0} = \text{р}_{\text{а}} + \frac{V_{\text{р}}}{V_{\text{к}}} (\text{р}_{\text{н}} - \text{р}_{\text{к}}) , (7)

где \text{р}_{\text{взр}} , \Delta\text{р} — соответственно значения избыточного давления взрыва и максимального изменения давления в процессе единичного испытания, кПа;

\rho_{s} — концентрация исследуемого вещества в реакционном сосуде для единичного испытания, \text{кг} \cdot \text{м}^{- 3} ;

m — масса образца в единичном испытании, кг;

V_{\text{к}} , V_{\text{р}} — соответственно вместимость реакционного сосуда и ресивера, м3;

\text{р}_{\text{н}} , \text{р}_{\text{к}} — соответственно начальное и конечное давления в ресивере в процессе единичного испытания, кПа.

Примечание. Конечное давление в ресивере измеряют спустя 15 — 20 с после завершения процесса горения в реакционном сосуде до продувки ресивера воздухом.

4.11.4.2. Для определения максимального давления взрыва исследуемого вещества строят кривую зависимости давления взрыва ( \text{р}_{\text{взр}} ) от концентрации вещества ( \rho_{s} ). Массу образца, соответствующую наибольшему из полученных значений \text{р}_{\text{взр}} , принимают за оптимальную (типичные значения оптимальных масс образца находятся в диапазоне от 1,5 до 5,0 г). Наибольшее из полученных значений давления взрыва принимают за максимальное давление взрыва исследуемого вещества.

4.11.4.3. За величину нижнего концентрационного предела распространения пламени пылевоздушной смеси исследуемого вещества принимают значение концентрации \rho_{s} , соответствующее давлению взрыва 50 кПа на упомянутой в 4.11.4.2 зависимости.

4.11.4.4. Минимальное взрывоопасное содержание кислорода ( \varphi_{\text{О}_{2}} ) определяют на образцах оптимальной массы, соответствующей максимальному давлению взрыва (4.11.4.2), путем последовательного уменьшения содержания кислорода в газопылевоздушной смеси. За значение \varphi_{\text{О}_{2}} принимают среднее арифметическое двух концентраций кислорода в смеси, различающихся не более чем на 1% об., при большем из которых наблюдается давление взрыва св. 50 кПа, а при меньшем давление взрыва не превышает 50 кПа при шестикратном повторении испытаний.

4.11.4.5. Значение минимальной флегматизирующей концентрации флегматизатора в пылевоздушных смесях ( \varphi_{\text{ф}} ), % об. вычисляют по формуле

где E — относительная влажность воздуха, %;

p_{H_{2}O} — давление насыщенного водяного пара, кПа.

4.11.4.6. Если в процессе испытаний пылевоздушных смесей максимальное давление взрыва не превышает 50 кПа, то исследуемое вещество можно отнести к взрывобезопасным только при условии, что оно является трудногорючим или негорючим по результатам определения группы горючести. Для горючих веществ в таком случае рекомендуется провести испытания в крупномасштабной взрывной камере вместимостью не менее 20 дм3 с использованием источника зажигания большей энергии и мощности (например, пиротехнического с запасом химической энергии не менее 10 кДж).

4.11.4.7. Сходимость и воспроизводимость метода определения показателей взрыва пылевоздушных смесей при доверительной вероятности 95% не должна превышать значений, приведенных в табл. 8.

Таблица 8

4.11.5 Требования безопасности

4.12 Метод экспериментального определения температурных пределов распространения пламени по паровоздушным смесям

Метод реализуется при температурах от минус 50 до 300 °С и не применим для испытания полимеризующихся при нагревании, гидролизующихся и быстро окисляющихся жидкостей, а также смесей, содержащих более 40% воды.

4.12.1 Аппаратура

4.12.1.1. Реакционный сосуд (черт. 14) с тремя горловинами из термостойкого стекла наружным диаметром (65 +/- 2) мм и высотой до горловин (125 +/- 5) мм.

3 — сбросной клапан; 4 — термоэлектрический преобразователь

Примечание. Для веществ, которые не воспламеняются от искрового источника зажигания, применяют спираль из нихромовой проволоки диаметром 0,3 мм и длиной 300 мм; внутренний диаметр спирали (5 +/- 1) мм. Температура накала спирали — 1000 — 1200 °С, время выхода на рабочую температуру — не более 4 с.

4.12.1.5 Устройство для продувки реакционного сосуда воздухом.

4.12.2 Подготовка к испытаниям

4.12.2.1. Устанавливают соответствие исследуемой жидкости паспортным данным.

4.12.2.2. Рассчитывают предварительно температурные пределы распространения пламени по формулам, приведенным в Приложении 6.

4.12.2.3. В зависимости от расчетных значений температурных пределов выбирают рабочую температуру для термостатирования реакционного сосуда с исследуемой жидкостью. Для первого испытания в термостате устанавливают температуру, которая должна быть при определении нижнего предела меньше его расчетного значения или значения температуры вспышки в закрытом тигле на 5 — 10 °С, а при определении верхнего предела — больше его расчетного значения на 10 — 15 °С.

4.12.2.4. В чистый сухой реакционный сосуд помещают (70 +/- 2) см3 исследуемой жидкости. В одну из горловин устанавливают искровой источник зажигания, искровой промежуток которого должен находиться в центре паровоздушного пространства. Во вторую горловину устанавливают два термоэлектрических преобразователя таким образом, чтобы рабочий спай одного из них находился в центре слоя жидкости, а рабочий спай другого — в центре паровоздушного пространства. Третья горловина служит для сброса избыточного давления через клапан, масса которого не более 6 г. Затем реакционный сосуд помещают в термостат.

4.12.2.5. Пригодность прибора к работе проверяют по додекану (чистотой не менее 99,9%), температурные пределы которого равны: нижний (79 +/- 5) °С, верхний (119 +/- 5) °С.

4.12.3 Проведение испытаний

4.12.3.1. При выбранной температуре испытания реакционный сосуд с исследуемой жидкостью термостатируют в течение 12 — 15 мин для установления термодинамического равновесия между жидкой и паровой фазами. При этом температуры жидкой и паровой фаз должны стабилизироваться, а их разность не должна превышать 1 °С.

За температуру испытания принимают температуру жидкой фазы.

4.12.3.2. Проводят испытание на воспламенение, включая источник зажигания на 1 с.

4.12.3.3. Результаты испытания на распространение пламени оценивают визуально или с помощью датчика.

За воспламенение принимают распространение пламени по паровоздушной смеси от источника зажигания до верхней части реакционного сосуда.

4.12.3.4. Если при первом испытании на воспламенение получен отрицательный результат, то следующее испытание проводят при температуре, увеличенной не более чем на 5 °С для нижнего предела и уменьшенной не более чем на 5 °С для верхнего предела.

4.12.3.5. Если при первом испытании на воспламенение получен положительный результат, то следующее испытание проводят при температуре, уменьшенной не менее чем на 5 °С для нижнего предела и увеличенной не менее чем на 5 °С для верхнего предела.

Изменяя температуру исследуемой жидкости, находят два таких значения температуры с разницей не более 2 °С, при одном из которых происходит воспламенение, а при другом — отказ.

4.12.3.6. После каждого испытания на воспламенение независимо от его результатов реакционный сосуд продувают воздухом, обеспечивая кратность обмена воздуха в паровоздушном пространстве не менее трех.

4.12.3.7. Если исследуемая жидкость изменяет свои физические свойства или внешний вид, то последующие испытания необходимо проводить с новым образцом.

4.12.4 Оценка результатов

4.12.4.1. За температурный предел распространения пламени принимают среднеарифметическое не менее трех пар определений на воспламенение и отказ, полученных на трех образцах исследуемой жидкости.

4.12.4.2. Сходимость и воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должны превышать значений, указанных в табл. 9.

Таблица 9

4.12.5 Требования безопасности

4.13 Метод экспериментального определения температуры тления твердых веществ и материалов

4.13.1 Аппаратура

Для определения температуры тления применяют прибор ОТП, описанный в 4.7.1.

4.13.2 Подготовка к испытаниям

4.13.2.1. Для испытаний готовят 10 — 15 образцов исследуемого вещества (материала) массой (3,0 +/- 0,1) г. Образцы ячеистых материалов должны иметь цилиндрическую форму диаметром (45 +/- 1) мм; в образце делают сквозное отверстие диаметром (20 +/- 1) мм со смещением от центра на (3,5 +/- 0,2) мм для ввода горелки.

Пленочные и листовые материалы набирают в стопку диаметром (45 +/- 1) мм, накладывая слои друг на друга до достижения указанной массы.

4.13.2.2. Перед испытанием образцы кондиционируют в соответствии с требованиями ГОСТ 12423 или технических условий на материал. Образцы должны характеризовать средние свойства исследуемого вещества (материала).

4.13.2.3. В зависимости от объема образца определяют с помощью шаблонов и фиксируют положение контейнера внутри камеры и расстояние между газовой горелкой и поверхностью образца.

4.13.2.4. Газовую горелку в данном методе используют как магистраль для принудительной подачи воздуха на образец. Для этого необходимо включить микрокомпрессор, обеспечивающий расход воздуха 0,7 \text{л} \cdot \text{мин}^{- 1} и полностью открыть вентиль расхода воздуха.

4.13.3 Проведение испытаний

4.13.3.1. Нагревают реакционную камеру до температуры начала разложения исследуемого вещества (материала) или до 300 °С.

4.13.3.2. Извлекают из реакционной камеры держатель с контейнером. За время не более 15 с помещают образец в контейнер и вводят его в реакционную камеру. Опускают внутрь реакционной камеры горелку.

4.13.3.3. Если при температуре испытания образец тлеет (наблюдается свечение) более 5 с, то испытание прекращают, контейнер извлекают из камеры и освобождают от продуктов тления. Следующее испытание с новым образцом проводят при меньшей температуре (например, на 50 °С меньше).

Если в течение 20 мин образец не тлеет, испытание прекращают и в протоколе отмечают отказ. Методом последовательных приближений определяют минимальную температуру, при которой за время выдержки в печи не более 20 мин наблюдается тление образца, а при температуре на 10 °С меньше тление отсутствует.

4.13.4 Оценка результатов

4.13.4.1. За температуру тления принимают среднеарифметическое значение двух температур, отличающихся не более чем на 10 °С, при одной из которых наблюдается тление трех образцов, а при другой — три отказа. Полученное значение температуры округляют с точностью до 5 °С.

4.13.4.2. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 7 °С.

4.13.4.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.13.5 Требования безопасности

Прибор для определения температуры тления следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.14 Метод экспериментального определения кислородного индекса пластмасс

4.14.1 Аппаратура.

6 — держатель образца; 7 — кислородный анализатор

На дно камеры монтируют приспособление для равномерного распределения газовой смеси, состоящее, например, из стеклянных или металлических шариков диаметром 3 — 5 мм, помещенных слоем высотой 80 — 100 мм.

4.14.1.2. Держатель образца для закрепления его в вертикальном положении в трубе. Рекомендуется применять: для жестких образцов — маленькие клещи, закрепляющие образец на расстоянии не менее 15 мм от самой нижней горящей точки образца; для гибких образцов — рамку, маркированную согласно 4.14.2.3 (черт. 16).

Все детали держателя не должны иметь острых кромок для лучшего обтекания газовым потоком.

4.14.1.3. Металлическое проволочное сито размером ячейки 1,0 — 1,6 мм, помещенное над шариками для улавливания падающих частиц.

Рекомендуется применять: игольчатые клапаны на линиях отдельных газов и смеси газов; парамагнитный кислородный анализатор для непрерывного отбора пробы смеси; градуированные расходомеры (ротаметры); градуированные диафрагмы с манометрами.

4.14.1.7. Источник зажигания [например, горелка с диаметром наконечника (2 +/- 1) мм], обеспечивающий на пропане высоту пламени (16 +/- 4) мм и свободно входящий в камеру через верхний открытый конец.

4.14.1.8 Секундомер с погрешностью измерения не более 1 с.

Таблица 10

4.14.2 Подготовка образцов

4.14.2.1. Для испытания применяют не менее 15 образцов. Размеры образцов должны соответствовать указанным в табл. 11.

4.14.2.2 Края образцов должны быть гладкими.

4.14.2.4. В случае анизотропных материалов записывают расположение и ориентацию образцов в зависимости от осей анизотропии.

4.14.3 Проведение испытаний

4.14.3.3 Испытания проводят при температуре (23 +/- 2) °С.

4.14.3.5. Начальную концентрацию кислорода выбирают на основе опыта работы с материалами, аналогичными исследуемому. В противном случае один из приготовленных образцов сжигают на воздухе и наблюдают за горением. Устанавливают начальную концентрацию кислорода: около 18% об., если образец горит быстро; около 21% об., если образец горит медленно или неустойчиво; не менее 25% об., если образец затухает.

4.14.3.6. Образец закрепляют в вертикальном положении в держателе в центре колонки так, чтобы верхний край образца находился на расстоянии не менее 100 мм от верхнего края колонки.

Подводят самую нижнюю часть пламени горелки к верхней горизонтальной поверхности образца, медленно перемещая так, чтобы пламя покрывало ее полностью и не касалось вертикальных поверхностей или граней образца. Длительность воздействия пламени на образец составляет 30 с с короткими перерывами через каждые 5 с. Образец считают воспламененным, если после отвода горелки через 5 с вся его верхняя часть горит.

Если хотя бы один из указанных показателей горения образца превосходит приведенные в табл. 12 критерии, то результат испытания записывают как Х. В противном случае результат испытания записывают как 0.

4.14.3.12. По ходу испытания отмечают процессы, сопровождающие горение, такие как, например, падение частиц, обугливание, неравномерное горение, тление.

4.14.3.13. Гасят и вынимают образец из реакционной камеры. Для испытания следующего образца охлаждают камеру до (23 +/- 2) °С или монтируют другую, имеющую эту температуру.

В случае необходимости очищают поверхности горелки и камеры, сито и приспособление для равномерного распределения газовой смеси.

4.14.3.14 При испытании последующего образца выбирают концентрацию кислорода таким образом, что:

уменьшают концентрацию кислорода, если для предыдущего образца записан Х, или

увеличивают концентрацию кислорода, если записан 0.

4.14.3.15. Для определения предварительной концентрации кислорода повторяют этапы, указанные в 4.14.3.6 - 4.14.3.14, произвольно изменяя при этом концентрацию кислорода до получения пары концентраций, отличающихся друг от друга не более чем на 1%, при одной из которых получен результат Х. Из этой пары выбирают концентрацию, для которой получен результат 0.

Примечания. 1. Необязательно получить эту пару концентраций в двух последовательных определениях.

2. Концентрация кислорода, для которой записан Х, должна превышать концентрацию, для которой записан 0.

4.14.3.16. Испытывают один образец, повторяя этапы, указанные в 4.14.3.6 - 4.14.3.13, при определенной по 4.14.3.15 величине концентрации кислорода и записывают результат.

4.14.3.17. Затем, выбирая изменения концентраций кислорода (d), равные 0,2% об., испытывают ряд образцов, повторяя этапы, указанные в 4.14.3.6 - 4.14.3.14, до получения первого результата, противоположного полученному в 4.14.3.16.

4.14.3.18. Испытывают еще четыре образца согласно 4.14.3.6 - 4.14.3.14, поддерживая при этом d = 0,2% об. и записывая концентрации кислорода и результаты. Записывают концентрацию кислорода для последнего образца ( \text{С}_{\text{к}} ) и вычисляют величину кислородного индекса.

4.14.4 Оценка результатов

4.14.4.1 Кислородный индекс (КИ) в % об. вычисляют по формуле

\text{КИ } = \text{С}_{\text{к}} + \text{К}d , (10)

где \text{С}_{\text{к}} — конечное значение концентрации кислорода, определенное согласно 4.14.3.18, округленное до десятичного знака, % об.;

d — разница между значениями концентрации кислорода, определенная согласно 4.14.3.16 - 4.14.3.17, % об.;

K — коэффициент, определяемый из табл. 13 согласно 4.14.4.2.

Таблица 13

Кислородный индекс округляют до десятичного знака в сторону уменьшения.

4.14.4.2. Коэффициент K и его математический знак определяют из табл. 13 следующим образом: если для испытуемого по 4.14.3.16 образца получен ответ 0 и согласно 4.14.3.17 противоположный ответ будет Х, из графы 2 табл. 13 выбирают строку, для которой последние четыре символа идентичны ответам, полученным по 4.14.3.18. Коэффициент K и его знак определяют на пересечении данной строки и одной из граф 2 - 5, для которой число символов 0 в строке а соответствует числу ответов 0, полученных по 4.14.3.16 и 4.14.3.17; если для испытуемого по 4.14.3.16 образца получен ответ Х и согласно 4.14.3.17 противоположный ответ будет 0, из графы 6 табл. 13 выбирают строку, для которой последние четыре символа идентичны ответам, полученным по 4.14.3.18. Коэффициент K определяют на пересечении данной строки и одной из граф 2 - 5, для которой число символов Х в строке б соответствует числу ответов Х, полученных по 4.14.3.16 и 4.14.3.17.

4.14.4.3. За результат испытания принимают значение кислородного индекса, определенного по 4.14.4.1, если стандартное отклонение удовлетворяет соотношению

2/3\hat{\sigma}<d<3/2\hat{\sigma} , (11)

где \hat{\sigma} — оценка стандартного отклонения концентрации кислорода, вычисляемая для последних шести испытаний по формуле

\hat{\sigma} = [\sum_{i = 1}^{n} \frac{(V_{i} - \text{КИ })^{2}}{n - 1}]0,5 , (12)

где V_{i} — последовательные значения концентраций кислорода, полученные в последних шести испытаниях;

n = 6.

Если условие неравенства (11) не выполняется и d< \frac{2}{3} \hat{\sigma} , то повторяют испытания с увеличенным значением d до тех пор, пока не выполнится условие (11). Если d> \frac{2}{3} \hat{\sigma} , то повторяют испытания с уменьшенным значением d до тех пор, пока не выполнится условие (11) (при этом d не должно быть менее 0,2% об.).

4.14.4.4. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 0,5% об.

4.14.4.5. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 1,4% об.

4.14.4.6. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.14.5 Требования безопасности

Установку для определения кислородного индекса следует помещать в вытяжной шкаф или под вытяжной зонт, обеспечивающий удаление газообразных продуктов горения без изменения скорости потока в реакционной камере. Рабочее место оператора должно удовлетворять санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.15. Метод экспериментального определения способности взрываться и гореть при взаимодействии с водой, кислородом воздуха и другими веществами

4.15.1 Аппаратура

Аппаратура, применяемая для определения способности веществ взрываться и гореть при взаимодействии с водой, кислородом воздуха и друг с другом, включает в себя следующие элементы.

4.15.1.1. Термостат (электрический сушильный шкаф) вместимостью не менее 2 дм3 с терморегулятором, позволяющим поддерживать постоянную температуру рабочей зоны в диапазоне 25 — 100 °С с погрешностью не более 1 °С.

4.15.1.2 Термоэлектрические преобразователи среднеинерционные.

4.15.1.3. Реакционные сосуды из коррозионно-стойкого материала (например, фарфоровые тигли диаметром 50 мм).

4.15.2 Проведение испытаний

4.15.2.1. Устанавливают соответствие исследуемых веществ паспортным данным.

4.15.2.2. Предварительные испытания веществ на способность взрываться и гореть при взаимодействии друг с другом проводят путем контакта капли, кристаллика или небольшого количества порошкообразного вещества с таким же количеством другого вещества или подачей нескольких капель одного вещества на избыточное количество (до 1 см3) другого вещества.

Если при этом происходит энергичное взаимодействие (взрыв или самовоспламенение) веществ, то такие вещества являются несовместимыми.

4.15.2.3. Если при контакте малых количеств веществ не происходит активного взаимодействия, то в последующих испытаниях исследуют двухкомпонентные смеси испытуемых веществ в соотношении 10:10, 2:18 и 18:2 см3 (общим объемом 20 см3).

4.15.2.4. Образцы исследуемых веществ помещают в отдельные реакционные сосуды, устанавливают их в термостат с заданной температурой испытания и выдерживают в течение (40 +/- 10) мин до выравнивания температур исследуемых веществ и рабочей зоны термостата (оценивается по показаниям термоэлектрических преобразователей: два из которых измеряют температуры в центре образцов исследуемых веществ, третий — температуру рабочей зоны термостата).

4.15.2.5. За температуру испытания принимают показания термоэлектрического преобразователя, измеряющего температуру рабочей зоны термостата.

4.15.2.6. После выравнивания температур образцов и рабочей зоны термостата, разница между которыми не должна превышать 3 °С, смешивают исследуемые вещества в одном из реакционных сосудов.

4.15.2.7. Испытание веществ на способность взрываться и гореть при взаимодействии друг с другом длится не менее 2 ч.

4.15.2.8. Для каждой смеси проводят по три испытания при каждой из температур: 25, 50 и 100 °С.

Температура испытания не должна быть равной температуре изменения агрегатного состояния вещества.

4.15.3 Оценка результатов

4.15.3.1. Если за время не менее 2 ч температура смеси в каждом испытании увеличится не более чем на 5 °С, то вещества считают совместимыми с точки зрения пожарной безопасности и допускается их совместное хранение.

4.15.3.2. Если температура смеси твердых веществ хотя бы в одном испытании увеличится более чем на 5 °С, то для окончательного вывода о совместимости веществ определяют условия теплового самовозгорания данной смеси.

В случае выявления способности данной смеси к тепловому самовозгоранию считают недопустимым совместное хранение исследуемых веществ.

4.15.3.3. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.15.4 Требования безопасности

Взаимодействие некоторых веществ может быть бурным или даже взрывоопасным, поэтому при проведении испытаний необходимо соблюдать особую осторожность и руководствоваться соответствующей документацией по технике безопасности, утвержденной в установленном порядке.

Термостат следует устанавливать в вытяжном шкафу. Рабочее место оператора должно удовлетворять санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.16 Метод экспериментального определения скорости выгорания жидкостей

Метод не применим для испытания жидкостей с кинематической вязкостью более 1,5 \cdot 10^{- 3}\text{м}^{2} \cdot \text{с}^{- 1} при 20 °С, давлением насыщенного пара более 19,9 кПа при 20 °С, а также жидкостей, образующих на поверхности при горении твердые продукты реакции.

4.16.1 Аппаратура

Установка для определения массовой скорости выгорания жидкостей (черт. 17) включает в себя следующие элементы.

4 — сетчатое ограждение; 5 — теплоизолирующий экран с передвижными шторками; 6 — уровнемер; 7 — заправочная емкость; 8 — верхняя крышка; 9 — винт; 10 — штуцер; 11, 18 — гибкие шланги;

4.16.1.1. Набор горелок внутренним диаметром 10,0^{+ 0,1} , 15,0^{+ 0,1} , 18,00^{+ 0,15} , 20,00^{+ 0,15} , 25,0^{+ 0,2} , 30,00^{+ 0,25} , 40,00^{+ 0,25} , 50,00^{+ 0,25} , 60,0^{+ 0,3} мм, высотой (50,0 +/- 0,5) мм, толщиной стенки 0,5_{- 0,1} мм, выполненных из стали марки 12Х18Н9Т по ГОСТ 5632.

4.16.1.2. Блок горелок, служащий для закрепления горелки в рабочем положении, сбора пролитой жидкости в стакан и установки сетчатого ограждения.

4.16.1.3. Сетчатое ограждение высотой (300 +/- 2) мм и диаметром (200 +/- 2) мм, изготовленное из металлической сетки с размером ячеек от 0,25 до 0,50 мм, предназначено для исключения воздействия потоков воздуха приточно-вытяжной вентиляции на процесс горения.

4.16.1.4. Заправочная емкость высотой 250 мм, внутренним диаметром 45 мм, герметично закрытая торцевыми крышками, выполнена из нержавеющей стали и служит для поддержания постоянного уровня исследуемой жидкости в горелке. Заполнение емкости жидкостью производят через отверстие в верхней крышке. Заправочная емкость соединена с измерительным блоком гибким шлангом. По вмонтированной в верхнюю крышку трубке в заправочную емкость поступает воздух из атмосферы. Контроль за работой установки осуществляют визуально через смотровое окно по поступлению пузырьков воздуха в заправочную емкость.

Примечание. Допускается в качестве заправочной емкости применять стеклянный сосуд таких же размеров.

4.16.2 Проведение испытаний

4.16.2.5. Определяют массовую скорость выгорания жидкости, для чего соединяют заправочную емкость с горелкой, установив уровень жидкости в горелке на высоте ее среза. В зависимости от принятого метода определения скорости выгорания (4.17.2 или 4.17.3) проводят эксперименты на одной горелке или последовательно на горелках разного диаметра. Зажигают жидкость в горелке открытым пламенем или электрической спиралью. Устанавливают сетчатое ограждение и включают регистрирующий прибор.

4.16.2.6. Если при разгорании жидкость вскипает или, расширяясь, переливается через край горелки, то необходимо произвести плавную корректировку уровня жидкости в горелке, понизив его на минимальное расстояние, позволяющее устранить перечисленные выше эффекты.

4.16.2.7. В протоколе испытаний фиксируют ламинарный или переходный режим горения жидкости. Ламинарное горение обычно наблюдается в горелках диаметром менее 20 мм и характеризуется отсутствием колебаний и закручивания пламени. Пульсирующее горение следует квалифицировать как переходное.

4.16.2.8. Испытание прекращают после того, как регистрирующий прибор зафиксирует прямолинейный участок длиной не менее 1/3 длины шкалы показаний регистрирующего прибора.

4.16.2.9. Проводят еще два параллельных испытания на той же горелке согласно 4.16.2.4 - 4.16.2.8.

4.16.3 Оценка результатов

4.16.3.1. Массовую скорость выгорания каждого испытания ( m_{i} ) в \text{кг} \cdot \text{м}^{- 2} \cdot \text{с}^{- 1} вычисляют по формуле

m_{i} = \frac{4 \cdot 10^{3} \cdot w \cdot \Delta l}{\pi d^{2} \cdot R \cdot \Delta\tau} , (13)

где w — скорость движения диаграммной ленты, \text{мм } \cdot \text{с}^{- 1} ;

\Delta l — проекция прямолинейного участка диаграммы на ось абсцисс, мм;

d — внутренний диаметр горелки, мм;

R — градуировочный коэффициент, \text{мм } \cdot \text{г}^{- 1} ;

\Delta\tau — проекция прямолинейного участка диаграммы на ось ординат, мм.

Вычисления проводят с точностью до 4-го знака после запятой.

4.16.3.2. Вычисляют среднеарифметическое значение скорости выгорания ( \overline{\text{т}_{i}} ) по результатам, полученным при испытании исследуемой жидкости на горелке данного диаметра.

4.16.3.3. За скорость выгорания исследуемой жидкости принимают скорость выгорания в турбулентном режиме, вычисляемую по формуле (24).

4.16.3.4. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 15%.

4.16.3.5. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 23%.

4.16.3.6. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.16.4 Требования безопасности

Установку для определения скорости выгорания жидкости следует помещать в вытяжной шкаф. При работе с токсичными веществами необходимо применять соответствующие индивидуальные средства защиты. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.17 Методы расчета скорости выгорания жидкостей

4.17.1. Если известны параметры состояния исследуемой жидкости, входящие в формулы (14) - (23), то в зависимости от имеющихся данных скорость выгорания (m) в любом режиме горения можно вычислить, не проводя экспериментальных исследований, по формулам

m = \frac{M\rho\nu}{d} ; (15)

m = \frac{11,795M_{\nu}M_{F}}{dT_{\text{к}}} , (16)

где M — безразмерная скорость выгорания;

\mu — динамическая вязкость паров жидкости при температуре кипения, \text{Н } \cdot \text{с} \cdot \text{м}^{- 2} ;

\rho — плотность паров жидкости при температуре кипения, \text{кг} \cdot \text{м}^{- 3} ;

\nu — кинематическая вязкость паров жидкости при температуре кипения, \text{м}^{2} \cdot \text{с}^{- 1} ; если величина \nu не известна, то ее вычисляют по формуле

\nu = 33,5 \cdot 10^{- 8}(\frac{\text{Т}_{\text{к}}}{\text{М}_{F}})1,5 , (17)

\text{М}_{F} — молекулярная масса жидкости, \text{кг} \cdot \text{моль}^{- 1} ;

d — характерный размер зеркала горящей жидкости, м. Определяется как корень квадратный из площади поверхности горения; если площадь горения имеет форму окружности, то характерный размер равен ее диаметру. При расчете скорости турбулентного горения можно принять d = 10 м;

\text{Т}_{\text{к}} — температура кипения жидкости, К.

4.17.1.1 Определяют режим горения по величине критерия Галилея Ga, вычисляемого по формуле

4.17.1.2 В зависимости от режима горения вычисляют безразмерную скорость выгорания M. Для ламинарного режима горения:

Ga<3 \cdot 10^{6} ; M = 10,87AB . (19)

Для переходного режима горения:

если 3 \cdot 10^{6} \leq Ga<4,8 \cdot 10^{8} , то M = ABGa^{0,16} , (20)

если 4,8 \cdot 10^{8} \leq Ga<3 \cdot 10^{12} , то M = 1,67 \cdot 10^{- 3}ABGa^{0,48} . (21)

Для турбулентного режима горения:

Ga \geq 3 \cdot 10^{12} ; то M = 0,114AB \sqrt[3]{Ga} , (22)

где A = 0,570 + 0,773s; s = \frac{M_{0}^{2}n_{0}}{M_{F}^{2}n_{F}} ;

M_{0} — молекулярная масса кислорода, \text{кг} \cdot \text{моль}^{- 1} ;

n_{0} — стехиометрический коэффициент кислорода в реакции горения;

n_{F} — стехиометрический коэффициент жидкости в реакции горения.

B — безразмерный параметр, характеризующий интенсивность массопереноса, вычисляемый по формуле

B = \frac{(0,232Q/r) - c(T_{\text{к}} - T_{0})}{H + c_{e}(T_{\text{к}} - T_{0})} , (23)

где Q — низшая теплота сгорания жидкости, \text{кДж } \cdot \text{кг}^{- 1} ;

r = \frac{M_{0}n_{0}}{M_{F}n_{F}} — безразмерное значение массы кислорода, необходимого для сгорания 1 кг жидкости;

c — изобарная теплоемкость продуктов горения (принимается равной теплоемкости воздуха с = 1), \text{кДж } \cdot \text{кг}^{- 1} \cdot \text{К}^{- 1} ;

T_{0} — температура окружающей среды, принимаемая равной 293 К;

H — теплота парообразования жидкости при температуре кипения, \text{кДж } \cdot \text{кг}^{- 1} ;

c_{e} — средняя изобарная теплоемкость жидкости в интервале от T_{0} до T_{\text{к}} .

4.17.2. Если известны кинематическая вязкость пара или молекулярная масса и температура кипения исследуемой жидкости, то скорость турбулентного горения вычисляют с использованием экспериментальных данных по формуле

m = 0,168m_{\text{п}} \frac{d_{n}^{0,52}}{\nu^{0,34}} , (24)

где m_{\text{п}} — экспериментальное значение скорости выгорания в переходном режиме горения, полученное по 4.16.2.5 - 4.16.3.2, \text{кг} \cdot \text{м}^{- 2} \cdot \text{с}^{- 1} ;

d_{n} — диаметр горелки, в которой получено значение m_{\text{п}} , м. Рекомендуется использовать горелку диаметром 30 мм. Если в горелке диаметром 30 мм наблюдается ламинарный режим горения, следует применять горелку бо́льшего диаметра.

Относительная погрешность расчета по формулам (16) и (24) не превышает 21%.

4.17.3. Если не известны кинематическая вязкость паров или молекулярная масса и температура кипения исследуемой жидкости, то оценку скорости выгорания проводят в следующем порядке.

Таблица 14

4.17.3.2. Вычисляют среднеарифметическое значение ( \overline{\text{т}}d )л для всех испытаний, в которых наблюдалось ламинарное горение.

Примечание. Обычно значения \overline{\text{т}_{i}}d_{i} в условиях ламинарного горения близки по значению или монотонно убывают с увеличением диаметра горелки. Для переходного режима горения характерно возрастание значений \overline{\text{т}_{i}}d_{i} .

Вычисляют по столбцам табл. 15 \sum_{i = 1}^{n} x_{i} , \sum_{i = 1}^{n} y_{i} , \sum_{i = 1}^{n} x_{i}^{2} , \sum_{i = 1}^{n} x_{i}y_{i} и средние значения \overline{x} = \sum_{i = 1}^{n} x_{i}/n , \overline{y} = \sum_{i = 1}^{n} y_{i}/n ,

где n — число экспериментальных точек, относящихся к переходному режиму горения.

4.17.3.4 Вычисляют параметры a и b по формулам

a = \frac{\overline{y} \sum_{i = 1}^{n} x_{i}^{2} - \overline{x} \sum_{i = 1}^{n} x_{i}y_{i}}{\sum_{i = 1}^{n} x_{i}^{2} - \overline{x} \sum_{i = 1}^{n} x_{i}} ; (25)

b = \frac{\sum_{i = 1}^{n} x_{i}^{2} - \overline{x} \sum_{i = 1}^{n} x_{i}}{\sum_{i = 1}^{n} x_{i}y_{i} - \overline{x} \sum_{i = 1}^{n} y_{i}} . (26)

4.17.3.5. Определяют кинематическую вязкость паров исследуемой жидкости ( \nu ) в \text{м}^{2} \cdot \text{с}^{- 1} по формуле

4.18 Метод экспериментального определения коэффициента дымообразования твердых веществ и материалов

4.18.1 Аппаратура

4.18.1.1. Камера сгорания вместимостью 3 \cdot 10^{- 3}\text{м}^{3} , выполненная из нержавеющей стали. Внутренняя поверхность камеры теплоизолирована асбосилитовыми плитами толщиной 20 мм и покрыта алюминиевой фольгой толщиной 0,2 мм. В камере сгорания установлены электронагревательная панель и держатель образца. Электронагревательную панель размерами 120 х 120 мм монтируют на верхней стенке камеры под углом 45° к горизонтали. Электроспираль панели изготавливается из проволоки марки Х20Н80-Н (ГОСТ 12766.1) диаметром 0,8 — 1,0 мм.

Держатель образца размерами 100 х 100 х 20 мм крепят на дверце камеры сгорания. В держателе установлен вкладыш из асбосилита размерами 92 х 92 х 20 мм, в центре которого имеется углубление для размещения лодочки с образцом (углубление во вкладыше должно быть таким, чтобы нагреваемая поверхность образца находилась на расстоянии 60 мм от электронагревательной панели).

Над держателем образца установлена запальная газовая горелка, представляющая собой трубку из нержавеющей стали внутренним диаметром 1,5 — 2,0 мм.

В камере сгорания имеются верхнее и нижнее отверстия сечением 30 х 160 мм, соединяющие ее с камерой измерений.

4.18.1.2. Камера измерений размерами 800 х 800 х 800 мм, изготовленная из нержавеющей стали, имеет в верхней стенке отверстия для возвратного клапана продувки, источника света и предохранительной мембраны. На боковой стенке камеры установлен вентилятор с частотой вращения 5 \text{с}^{- 1} . На передней стенке камеры имеется дверца с уплотнением из мягкой резины по периметру. В днище камеры должны быть отверстия для приемника света и возвратного клапана продувки.

4.18.1.3. Фотометрическая система, состоящая из источника и приемника света. Источник света (гелий-неоновый лазер мощностью 2 — 5 мВт) крепят на верхней стенке камеры измерений, приемник света (фотодиод) расположен в днище камеры. Между источником света и камерой измерений устанавливают защитное кварцевое стекло, нагреваемое электроспиралью до температуры 120 — 140 °С.

Фотометрическая система должна обеспечивать измерение светового потока в рабочем диапазоне светопропускания от 2 до 90% с погрешностью не более 10%.

4.18.2 Подготовка образцов

4.18.2.1. Для испытаний готовят 10 — 15 образцов исследуемого материала размером 40 х 40 мм и фактической толщиной, но не более 10 мм (для образцов пенопластов допускается толщина до 15 мм). Лакокрасочные и пленочные покрытия испытывают нанесенными на ту же основу, которая принята в реальной конструкции. Если область применения лаков и красок неизвестна, то их испытывают нанесенными на алюминиевую фольгу толщиной 0,2 мм.

4.18.2.2. Подготовленные образцы перед испытаниями выдерживают при температуре (20 +/- 2) °С не менее 48 ч, затем взвешивают с погрешностью не более 0,01 г. Образцы должны характеризовать средние свойства исследуемого материала.

4.18.2.3. Проверку режимов работы установки проводят с помощью стандартного образца, описание которого приведено в Приложении 9. При этом значения коэффициента дымообразования ( D_{m} ) должны быть в пределах:

режим тления (без инициирующего пламени) D_{m} = (360 \pm 20)\text{м}^{2} \cdot \text{кг}^{- 1} ;

режим горения (с инициирующим пламенем) D_{m} = (120 \pm 8)\text{м}^{2} \cdot \text{кг}^{- 1} .

4.18.3 Проведение испытаний

4.18.3.1. Испытание образцов проводят в двух режимах: в режиме тления и в режиме горения с использованием газовой горелки (длина пламени горелки 10 — 15 мм).

4.18.3.2. Включают электропитание установки в таком режиме, чтобы плотность теплового потока, падающего на образец, составляла 35 \text{кВт } \cdot \text{м}^{- 2} . Контролируют плотность падающего теплового потока с помощью теплоприемника типа Гордона с погрешностью не более 8%.

4.18.3.3. Включают источник и приемник света. Устанавливают начальное значение светопропускания, соответствующее верхнему пределу измерений регистрирующего прибора и принимаемому за 100%.

4.18.3.4. Подготовленный образец помещают в лодочку из нержавеющей стали. Открывают дверцу камеры сгорания и без задержки устанавливают лодочку с образцом в держатель, после чего дверцу закрывают.

4.18.3.5. Испытание прекращают при достижении минимального значения светопропускания.

В случае, когда минимальное значение светопропускания выходит за пределы рабочего диапазона или находится вблизи его границ, допускается уменьшать длину пути луча света (расстояние между источником и приемником света) либо изменять размеры образца.

При испытаниях в режиме тления образцы не должны самовоспламеняться. В случае самовоспламенения образца последующие испытания проводят при уменьшенном на 5 \text{кВт } \cdot \text{м}^{- 2} значении плотности теплового потока. Плотность теплового потока снижают до тех пор, пока не прекратится самовоспламенение образца во время испытания.

4.18.3.6. По окончании испытания лодочку с остатками образца вынимают из камеры сгорания. Установку вентилируют в течение 3 — 5 мин, но не менее чем требуется для достижения исходного значения светопропускания в камере измерений.

Примечание. В случае, когда не достигается начальное значение светопропускания, защитные стекла фотометрической системы протирают тампоном из мягкой ткани, слегка смоченным этиловым спиртом.

4.18.3.7 В каждом режиме испытывают по пять образцов.

4.18.4 Оценка результатов

4.18.4.1 Коэффициент дымообразования ( D_{m} ) в \text{м}^{2} \cdot \text{кг}^{- 1} вычисляют по формуле

D_{m} = \frac{V}{Lm} ln \frac{T_{0}}{T_{min}} , (28)

где V — вместимость камеры измерения, м3;

L — длина пути луча света в задымленной среде, м;

m — масса образца, кг;

4.18.4.2. Для каждого режима испытаний определяют коэффициент дымообразования как среднеарифметическое по результатам пяти испытаний.

За коэффициент дымообразования исследуемого материала принимают бо́льшее значение коэффициента дымообразования, вычисленное для двух режимов испытания.

4.18.4.3. Сходимость и воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 15%.

4.18.4.4. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.18.5 Требования безопасности

Установку для определения коэффициента дымообразования необходимо помещать в вытяжной шкаф. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.19 Метод экспериментального определения индекса распространения пламени

4.19.1 Аппаратура

Установка для определения индекса распространения пламени (черт. 19) включает в себя следующие элементы.

1 — стойка; 2 — электрическая радиационная панель; 3 — рамка держателя образца; 4 — вытяжной зонт; 5 — запальная горелка

4.19.1.2. Держатель образца, состоящий из подставки и рамки. Рамку закрепляют на подставке так, чтобы плоскость образца материала, установленного в ней, была наклонена под углом 30° от вертикали в сторону радиационной панели. Держатель образца устанавливают так, чтобы расстояние от края образца, ограниченного рамкой, до сетки радиационной панели составляло 70 мм.

Боковая поверхность рамки имеет контрольные деления через каждые (30 +/- 1) мм, пронумерованные от нулевого до девятого.

4.19.1.3. Вытяжной зонт размерами 360 х 360 х 700 мм, установленный над держателем образца, служит для сбора и удаления продуктов горения.

4.19.1.5. Запальная горелка, установленная перед радиационной панелью таким образом, чтобы расстояние от трубки горелки, находящейся напротив середины нулевого участка, до поверхности испытываемого образца составляло (8 +/- 1) мм, а оси пяти отверстий были ориентированы по нормали к поверхности образца. Для стабилизации запального пламени горелка имеет однослойный чехол из металлической сетки.

В положении «контроль» горелку выводят за край рамки.

4.19.1.6. Блок питания, состоящий из двух регуляторов напряжения с максимальным током нагрузки не менее 20 А и регулируемым выходным напряжением от 0 до 240 В.

4.19.1.7 Секундомер с погрешностью измерения не более 1 с.

4.19.2 Подготовка к испытаниям

4.19.2.1. Для испытаний готовят 5 образцов исследуемого материала длиной (320 +/- 2) мм, шириной (140 +/- 2) мм, фактической толщиной, но не более 20 мм. Отделочные и облицовочные материалы, а также лакокрасочные и пленочные покрытия испытывают нанесенными на ту же основу, которая принята в реальной конструкции.

4.19.2.2. Образцы кондиционируют в лабораторных условиях не менее 48 ч. Они должны характеризовать средние свойства исследуемого материала.

4.19.2.3. Регулируют расход газа через запальную газовую горелку таким образом, чтобы высота язычков пламени составляла (11 +/- 2) мм. После чего запальную горелку выключают и переводят в положение «контроль».

4.19.2.4. Устанавливают перед радиационной панелью в рабочее положение держатель образца с закрепленной асбоцементной плитой, в первом контрольном отверстии которой находится датчик теплового потока.

4.19.2.5. Нагревают радиационную панель, обеспечивая плотность теплового потока в стационарном режиме для первой контрольной точки (32 +/- 3) \text{кВт } \cdot \text{м}^{- 2} . Плотность теплового потока контролируют датчиком типа Гордона с погрешностью не более +/- 8%.

4.19.3 Проведение испытаний

4.19.3.1. Перед проведением каждого испытания контролируют плотность теплового потока в первой контрольной точке по 4.19.2.3 - 4.19.2.5.

4.19.3.2. Подготовленный к испытаниям образец материала устанавливают в держатель и на поверхность образца наносят риски с шагом (30 +/- 1) мм.

Примечание. Материалы толщиной менее 10 мм испытывают с подложкой из асбоцементной плиты размерами 320 х 140 х 10 мм.

4.19.3.3. Зажигают запальную горелку и переводят ее в рабочее положение.

4.19.3.4. Заменяют держатель образца, используемый для контроля тепловых потоков, на держатель с исследуемым образцом за время не более 30 с.

4.19.3.5. Испытание длится до момента прекращения распространения пламени по поверхности образца. В процессе испытания определяют:

время от начала испытания до момента прохождения фронтом пламени нулевой отметки \tau_{0} , с;

время прохождения фронтом пламени i-го участка поверхности образца (i = 1, 2... 9) \tau_{i} , с;

расстояние l, на которое распространился фронт пламени, мм;

максимальную температуру дымовых газов t_{max} , °С;

время от начала испытания до достижения максимальной температуры \tau_{max} , с.

4.19.4 Оценка результатов

4.19.4.1 Для каждого образца вычисляют индекс распространения пламени (I) по формуле

I = [\frac{0,0115\beta}{\tau_{0}} (t_{max} - t_{0})(\tau_{max} - \tau_{0})(1 + 0,2l) \sum_{i = 1}^{n} \frac{1}{\tau_{i}}]0,5 , (30)

0,2 — размерный коэффициент, \text{с} \cdot \text{мм}^{- 1} .

Среднеарифметическое значение индекса пяти испытанных образцов принимают за индекс распространения пламени исследуемого материала.

4.19.4.2. Сходимость и воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 25%.

4.19.4.3. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.19.5 Требования безопасности

Во время испытаний материалов и тарировки установки следует включать принудительную вентиляцию помещения, при этом скорость воздушного потока не должна быть более 0,35 \text{м } \cdot \text{с}^{- 1} . Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.20 Метод экспериментального определения показателя токсичности продуктов горения полимерных материалов

4.20.1 Аппаратура

Установка для определения показателя токсичности (черт. 20) включает в себя следующие элементы.

1 — камера сгорания; 2 — держатель образца; 3 — электронагревательный излучатель;

6 — стационарная секция экспозиционной камеры; 7 — дверца предкамеры; 8 — подвижная секция экспозиционной камеры; 9, 15 — штуцеры; 10 — термометр; 11 — клетка для подопытных животных; 12 — предкамера; 13 — предохранительная мембрана; 14 — вентилятор; 16 — резиновая прокладка; 17 — клапан продувки

Черт. 20

4.20.1.1. Камера сгорания вместимостью 3 \cdot 10^{- 3}\text{м}^{3} , соединенная с экспозиционной камерой переходными рукавами, выполнена из листовой нержавеющей стали толщиной (2,0 +/- 0,1) мм. Внутренняя поверхность камеры сгорания изолирована асбоцементными плитами толщиной 20 мм. В камере установлен экранированный электронагревательный излучатель размерами 120 х 120 мм и держатель образца размерами 120 х 120 х 25 мм. Излучатель представляет собой нагревательную спираль, размещенную в трубках из кварцевого стекла и расположенную перед стальным полированным отражателем с водяным охлаждением. Он закреплен на верхней стенке камеры под углом 45° к горизонтали. Спираль излучателя сопротивлением (22,0 +/- 0,1) Ом изготовлена из проволоки марки Х20Н80-Н (ГОСТ 12766.1) диаметром (0,9 +/- 0,1) мм. Электропитание излучателя регулируют с помощью трансформатора и контролируют по показаниям вольтметра с погрешностью не более 0,5 В.

Держатель образца выполнен в виде металлической рамки, в которой закреплен асбоцементный поддон. Поддон имеет углубление для размещения вкладыша с образцом материала. Нагреваемая поверхность образца и поверхность электронагревательного излучателя параллельны, расстояние между ними равно 60 мм.

На боковой стенке камеры сгорания имеется окно из кварцевого стекла для наблюдения за образцом при испытаниях.

На выходе из камеры сгорания размещены заслонки верхнего и нижнего переходных рукавов. Длина верхнего рукава 250 мм, нижнего — 180 мм, проходные сечения рукавов соответственно 160 х 40 мм и 160 х 30 мм. Внутренняя поверхность верхнего переходного рукава также облицована асбоцементными плитами.

4.20.1.6. Термометр лабораторный любого типа с диапазоном измерений от 0 до 100 °С, с погрешностью не более 1 °С.

4.20.2 Подготовка к испытаниям

4.20.2.1. При наладке установки следует определить параметры напряжения на спирали электронагревательного излучателя, при которых обеспечиваются заданные уровни плотности теплового потока. Для измерения величины падающего теплового потока водоохлаждаемый датчик ФОА-013 закрепляют на центральном участке держателя образца. Измерения проводят при герметизированной экспозиционной камере и открытых заслонках переходных рукавов. По результатам измерений строят график зависимости плотности падающего теплового потока (Q) от напряжения на спирали электронагревательного излучателя.

4.20.2.2. По величине плотности теплового потока определяют значение температуры испытания ( t_{\text{исп}} ), соответствующее температуре нагреваемой поверхности контрольного (негорючего) образца из асбоцемента. Для определения t_{\text{исп}} используют данные, приведенные в табл. 16.

Таблица 16

4.20.2.3 Установку следует считать готовой к испытаниям материалов, если при контрольной проверке:

значения плотности падающего теплового потока соответствуют установленным значениям напряжения на спирали электронагревательного излучателя;

выход CO в условиях термоокислительного разложения порошковой целлюлозы (фракция 0,25 — 0,75) массой 2,5 г при температуре испытания 450 °С (плотность падающего теплового потока 23 \text{кВт } \cdot \text{м}^{- 2} ) составляет (200 +/- 4) \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} ;

концентрация CO в экспозиционной камере за время выдерживания 30 мин снижается не более чем на 5% от первоначального уровня.

4.20.2.4. Для испытаний готовят не менее 10 образцов размером 40 х 40 мм фактической толщины, но не более 10 мм. Образцы кондиционируют в лабораторных условиях не менее 48 ч и затем взвешивают с погрешностью не более 0,1 г. Они должны характеризовать средние свойства исследуемого материала.

4.20.2.5. Предварительно образцы каждого материала подвергают воздействию тепловых потоков различной плотности, обеспечивающих в каждом последующем опыте повышение температуры испытания образца на 50 °С. При этом находят значение температуры испытания материала в режиме термоокислительного разложения (тления). Оно должно быть на 50 °С ниже температуры, при которой наблюдается самовоспламенение образца.

4.20.3 Проведение испытаний

4.20.3.1. Материалы испытывают в одном из двух режимов — термоокислительного разложения или пламенного горения, а именно в режиме, способствующем выделению более токсичных смесей летучих веществ. Режим пламенного горения обеспечивается при температуре испытания 750 °С (плотность падающего теплового потока 65 \text{кВт } \cdot \text{м}^{- 2} ). Критерием выбора режима основных испытаний служит наибольшее число летальных исходов в сравниваемых группах подопытных животных.

4.20.3.2. При проведении основных испытаний в установленном режиме находят ряд значений зависимости токсического действия продуктов горения от величины отношения массы образца к объему установки. Для получения токсических эффектов ниже и выше уровня 50% летальности изменяют объем экспозиционной камеры при постоянных размерах образцов материалов.

Примечание. При определении токсического эффекта учитывают гибель животных, наступившую во время экспозиции, а также в течение последующих 14 сут.

4.20.3.3. Затравку животных проводят статическим способом. В каждом опыте используют не менее 8 белых мышей массой (20 +/- 2) г. Продолжительность экспозиции составляет 30 мин. Температура воздуха в предкамере за время экспозиции не должна превышать 30 °С, а концентрация кислорода должна быть менее 16% об.

Примечание. В отдельных случаях по требованию заказчика время экспозиции может быть изменено в пределах 5 — 60 мин.

4.20.3.4. Предусматривают следующий порядок проведения испытания. Нагнетают воздух в надувную прокладку до давления 0,6 МПа, проверяют заземление установки, исправность приборов и оборудования, эффективность вентиляции. Подают воду для охлаждения излучателя, после чего включают его на соответствующее напряжение. Заслонки переходных рукавов, клапан продувки, дверца камеры сгорания находятся в положении «закрыто».

Взвешенный образец материала помещают, а при необходимости закрепляют во вкладыше, имеющем комнатную температуру. Клетку с животными устанавливают в предкамере, наружную дверцу которой закрывают.

С момента выхода электронагревательного излучателя на стабилизированный режим (через 3 мин после включения) открывают заслонки переходных рукавов и дверцу камеры сгорания. Вкладыш с образцом без задержки помещают в держатель образца, после чего дверцу камеры сгорания быстро закрывают. Отмечают время начала экспозиции животных в токсической среде.

По достижении максимальных значений концентрации CO и \text{СО}_{2} в экспозиционной камере заслонки переходных рукавов закрывают. Снимают напряжение с нагревательного элемента излучателя. Включают на 2 мин вентилятор перемешивания.

По истечении времени экспозиции животных открывают клапан продувки, заслонки переходных рукавов и наружную дверцу предкамеры. Установку вентилируют не менее 10 мин. Регистрируют число погибших и выживших животных.

4.20.4 Оценка результатов

\text{Н}_{\text{С}L_{50}} = \frac{CL_{50}CO}{gCO} , (31)

где CL_{50}CO — средняя смертельная концентрация оксида углерода в \text{мг} \cdot \text{м}^{- 3} , которую вычисляют по уравнению CL_{50} = 4502 + 22292\tau^{- 1} ( \tau — время экспозиции в мин);

gCO — уровень выделения CO при сгорании условно «эталонных» материалов: для чрезвычайно опасных — больше 360 \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} , высокоопасных 120 — 360 \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} , умеренно опасных 40 — 120 \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} , малоопасных — до 40 \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} .

4.20.4.3. Если значение \text{Н}_{\text{С}L_{50}} , полученное в результате испытания материала, близко к граничному значению двух классов, то при определении степени опасности материала принимают во внимание режим испытания, время разложения образца, данные о составе продуктов горения, сведения о токсичности обнаруженных соединений.

4.20.4.4. При содержании карбоксигемоглобина в крови подопытных животных 50% и более считают, что токсический эффект продуктов горения обуславливается в основном действием оксида углерода.

4.20.4.5. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать по выходу CO ( \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} ) 15%.

4.20.4.6. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать по выходу CO ( \text{мг} \cdot \text{г}^{- 1} ) 25%.

4.20.4.7. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.20.5 Требования безопасности

Помещение, в котором проводят испытания по определению токсичности продуктов горения, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.21. Метод экспериментального определения минимальной флегматизирующей концентрации флегматизатора и минимального взрывоопасного содержания кислорода в газо- и паровоздушных смесях

4.21.1 Аппаратура

Определение минимальной флегматизирующей концентрации флегматизатора и минимального взрывоопасного содержания кислорода в газо- и паровоздушной смеси осуществляют на установке, описанной в 4.10.1.

4.21.2 Проведение испытаний

Испытания проводят по методу, изложенному в 4.10.2.

4.21.2.1. В вакуумированный реакционный сосуд последовательно по парциальным давлениям исследуемое вещество и заданный флегматизатор, а затем подают воздух до выравнивания давления в реакционном сосуде с атмосферным.

Черт. 21

4.21.3 Оценка результатов

4.21.3.1. Содержание флегматизатора, соответствующее точке \varphi_{\text{ф}} , принимают за минимальную флегматизирующую концентрацию данного флегматизатора для исследуемого вещества.

4.21.3.2 Минимальное взрывоопасное содержание кислорода ( \varphi_{\text{О}_{2}} ) в % об. вычисляют по формуле

\varphi_{\text{О}_{2}} = 2,09 \cdot 10^{- 3}(100 - \varphi_{\text{ф}})(100 - \varphi_{\text{Н}}\prime_{{}_{2}\text{О}}) , (32)

где \varphi_{\text{ф}} — минимальная флегматизирующая концентрация флегматизатора, % об.;

\varphi_{\text{Н}}\prime_{{}_{2}\text{О}} — содержание водяного пара в воздухе (% об.), вычисляемое по формуле (9).

4.21.3.3. Сходимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 0,2% об.

4.21.3.4. Воспроизводимость метода при доверительной вероятности 95% не должна превышать 0,6% об.

4.21.3.5. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.21.4 Требования безопасности

Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005.

4.22. Метод экспериментального определения концентрационного предела диффузионного горения (ПДГ) газовых смесей в воздухе

4.22.1 Аппаратура

Установка для определения ПДГ газовых смесей в воздухе представлена на черт. 21а.

10 — нагреватель Э3; 11 — термостат; 12 — нагреватель Э1; 13 — первичный термопреобразователь t2; 14 — вакуумметр; 15 — манометр; 16 — система терморегулирования; 17 — емкость для воды; 18 — парогенератор; 19 — нагреватель Э2

Черт. 21а

4.22.1.1. Термостат представляет собой замкнутый объем с термоизоляцией. Термостат предназначен для поддержания заданного температурного режима 20 — 300 °С газовой смеси путем нагрева элементов системы газоприготовления. Обогрев термостата осуществляется нагревателем Э3 мощностью 9,6 кВт. Внутри термостата размещен ресивер для приготовления смеси горючего газа с разбавителем и парогенератор, предназначенный для приготовления водяного пара или пара горючей жидкости. Ресивер представляет собой сосуд объемом 20 дм3, рассчитанный на давление 2,5 МПа. Обогрев ресивера осуществляется нагревателем Э1 мощностью 6,2 кВт. Парогенератор представляет собой сосуд объемом 25 дм3. Для получения водяного пара служит нагреватель Э2 мощностью 9,6 кВт. Допускается отклонение от указанных значений объемов и мощностей на 5%.

4.22.1.2. Насадок диффузионного горения (НДГ) представляет собой сопло Лаваля с форсункой (2,1 +/- 0,1) мм.

4.22.1.3 Элементы измерительной системы:

система терморегулирования и управления нагревателями Э1, Э2, Э3;

вакуумметры класса точности 0,4;

манометры с диапазоном измерения 1,0 и 0,25 МПа класса точности 0,4; тип манометра выбирается исходя из условия приготовления газовой смеси с точностью 0,5% (об.) и необходимого начального давления смеси в ресивере;

датчик давления с диапазоном измерения 1,0 МПа;

измерительно-регистрирующая аппаратура для измерения сигналов с датчика давления в частотном диапазоне до 10 Гц с верхним пределом измерения не более 1,0 МПа.

4.22.2 Подготовка к испытаниям

4.22.2.1. Проверяют наличие и содержание паспортных данных на исследуемое вещество.

4.22.2.2. Проверяют оборудование на герметичность. Для этого в ресивер подают воздух или инертный разбавитель под избыточным давлением 1,0 МПа. Установка считается герметичной, если за 300 с давление упало менее чем на половину деления по шкале манометра с диапазоном измерения 1,0 МПа класса точности 0,4.

4.22.2.3. Проводят тарировку датчика давления по показаниям образцового манометра с диапазоном измерения 0,25 МПа класса точности 0,4.

4.22.2.4. При работе с горючей жидкостью с низким давлением паров при температуре 20 °С жидкость наливают в парогенератор, включают нагреватели Э1, Э2, Э3 и нагревают парогенератор, ресивер и термостат до температуры, при которой давление паров горючей жидкости достаточно для создания требуемых газовых смесей.

4.22.3 Проведение испытаний

4.22.3.1. Проводят вакуумирование газовых магистралей, подключенных к смесителю и обеспечивающих подачу газовой смеси на насадок диффузионного горения.

4.22.3.2. По парциальным давлениям газов \text{Р}_{i} в ресивере приготавливают требуемую газовую смесь исследуемого горючего и разбавителя. Концентрацию газа C_{i} рассчитывают по формуле

Приготовление смеси осуществляют в следующей последовательности:

в ресивер подают горючий газ;

осуществляют вакуумирование газовых магистралей;

подают в ресивер разбавитель.

4.22.3.3. Включают нагреватель Э1 и исследуемую газовую смесь нагревают до заданной температуры. Указанную температуру вносят в протокол испытаний (Приложение 1) как температуру исследуемой газовой смеси.

4.22.3.4. Открывают линию подачи газовой смеси на НДГ. Скорость истечения заданной газовой смеси из форсунки при этом должна быть минимально возможной. Одновременно ее зажигают (пламенем спиртовки, спичками и т.п.).

После зажигания газовой смеси и образования устойчивого горения диффузионного факела начинают увеличивать скорость истечения газа из форсунки с помощью вентиля точной регулировки. Увеличение скорости истечения продолжается до тех пор, пока не наступит срыв пламени.

В момент срыва горения фиксируют давление на входе НДГ.

Процедуру определения давления срыва диффузионного пламени повторяют пять раз. По результатам этих измерений определяют среднеарифметическое значение \Delta P_{\text{ср}} .

4.22.3.5. Повторяют серию экспериментов в соответствии с 4.22.3.1 - 4.22.3.4 при концентрациях горючего газа в смеси на 5% (об.) ниже предыдущих значений. В области предельных концентраций горючего газа в смеси с разбавителем концентрация горючего газа изменяется с шагом 1% (об.).

При проведении серии огневых испытаний в каждом опыте в момент зажигания газовой смеси необходимо выполнение условия, при котором давление газа перед форсункой должно быть ниже первого измеренного в данной серии испытаний значения \Delta P_{\text{ср}} .

Путем последовательного уменьшения концентрации горючего газа в смеси с разбавителем определяют концентрацию горючего газа, при которой данная газовая смесь при истечении в атмосферу не способна к диффузионному горению.

4.22.4 Обработка результатов

4.22.4.1. За концентрационный предел диффузионного горения газовых смесей в воздухе принимают среднеарифметическое значение ближайших концентраций горючего, различающихся не более чем на 2% (об.), при одной из которых наблюдается диффузионное горение газовой смеси при истечении в атмосферу, а при другой — его отсутствие.

4.22.4.2 По результатам измерений рассчитывают скорость срыва диффузионного горения V, м/с, по формуле

\gamma = C_{p}/C_{V} .

4.22.4.3. Условия и результаты испытаний регистрируют в протоколе, форма которого приведена в Приложении 1.

4.22.5 Требования безопасности

При испытаниях необходимо соблюдать меры безопасности, связанные с работой с открытым огнем.

В процессе подготовки и проведения испытаний следует применять индивидуальные средства защиты, выбираемые в соответствии со свойствами исследуемого вещества.

Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности ГОСТ 12.1.019 и санитарно-гигиеническим требованиям ГОСТ 12.1.005.

Обслуживающий персонал обязан строго выполнять инструкции по безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением.

4.22, 4.22.1, 4.22.1.1 — 4.22.1.3, 4.22.2, 4.22.2.1 — 4.22.2.4, 4.22.3, 4.22.3.1 — 4.22.3.5, 4.22.4, 4.22.4.1 — 4.22.4.3, 4.22.5.

(Введены дополнительно, Изм. № 1).

Приложение 1 (рекомендуемое)

ПРОТОКОЛЫ ОПРЕДЕЛЕНИЙ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПОЖАРОВЗРЫВООПАСНОСТИ ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ

ПРОТОКОЛ

          экспериментального определения группы
                  негорючих материалов

Дата ____________________________  Наименование, физико-химические
Условия в помещении:               свойства  или  указание  НД  на
 температура, °С ________________  материал ______________________

 атмосферное давление, кПа ______  _______________________________

 относительная влажность, % _____  _______________________________

\Delta t_{f,cpe\text{дн}} = _____; \Delta t_{s,cpe\text{дн}} = ________; \Delta t_{c,cpe\text{дн}} = _______.

Примечание _______________________________________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

         экспериментального определения группы<br>
   трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов

Дата ____________________________ Наименование,  состав  и физико-

Условия в помещении:              химические свойства вещества или

 температура, °С _______________  указание НД на материал ________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Примечание _______________________________________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

    определения температуры вспышки жидкостей
                в закрытом тигле
    (указать марку прибора и способ нагревания;
         допускается применять прибор ПВНЭ,
        прибор по ТУ 38110207 и аналогичные)

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические  свойства исследуемой
 температура, °С _______________  жидкости _______________________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

t_{\text{всп}} = t_{\text{всп},\text{средн}} + 0,27(101,3 - \text{р}) = __________________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

             определения температуры вспышки
        и воспламенения жидкостей в открытом тигле
       (указать марку прибора и способ нагревания)

Дата ____________________________  Наименование,  состав и физико-
Условия в помещении:               химические свойства исследуемой
 температура, °С ________________  жидкости ______________________
 атмосферное давление, кПа ______  _______________________________
 относительная влажность, % _____  _______________________________

t_{\text{всп}(\text{воспл})} = t_{\text{всп}(\text{воспл}),\text{средн}} + 0,27(101,3 - \text{р}) = ___________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

         определения температуры воспламенения
             (самовоспламенения или тления)
              твердых веществ и материалов

Дата _____________________________  Наименование, состав и физико-
Условия в помещении:                химические  свойства  вещества

 температура, °С _________________  или указание НД на материал __

 атмосферное давление, кПа _______  ______________________________

 относительная влажность, % ______  ______________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

       определения температуры самовоспламенения
                   газов и жидкостей

Дата ____________________________ Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические свойства исследуемого
 температура, °С _______________  вещества _______________________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

 определения концентрационных пределов распространения
         пламени по газо- и паровоздушным смесям

Дата _____________________________________________________________

Название и состав вещества, температура кипения и давление насыщенного пара при температуре испытаний _______________________

Расчетное значение концентрационных пределов: \varphi_{\text{н}} = _________% об., \varphi_{\text{в}} = _________% об.

Примечание _______________________________________________________

Вывод: \varphi_{\text{н}} = _____________; \varphi_{\text{в}} = _____________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

     *определения нижнего концентрационного предела*
 *распространения пламени, максимального давления взрыва,*
 *максимальной скорости нарастания давления, минимального*
    взрывоопасного содержания кислорода и минимальной
      флегматизирующей концентрации флегматизатора

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-

Условия в помещении:              химические свойства исследуемого

 температура, °С _______________  вещества _______________________

 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________

 относительная влажность, % ____  ________________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Примечание _______________________________________________________

   определения температурных пределов распространения
             пламени по паровоздушным смесям

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические свойства  исследуемой
 температура, °С _______________  жидкости _______________________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Расчетное значение температурных пределов:

ПРОТОКОЛ

      определения условий теплового самовозгорания
              твердых веществ и материалов

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические свойства исследуемого
 температура, °С _______________  вещества  или  указание  НД   на
 атмосферное давление, кПа _____  материал _______________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

        *определения минимальной энергии зажигания*
                  пылевоздушных смесей

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические свойства исследуемого
 температура, °С _______________  вещества _______________________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  Данные  о  фракционном   составе

образца ________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Примечание _______________________________________________________

Вывод: W = _______________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

            определения кислородного индекса

Дата __________________________  Наименование материала __________
Условия в помещении:             _________________________________
 температура, °С ______________  Вид,   размеры    и    ориентация
 атмосферное давление, кПа ____  образца _________________________
 относительная влажность, % ___  _________________________________

Вариант зажигания (А или Б) ______

Кондиционирование: без, 23, 23/50

Значения: d = ________ ; КИ = ________; \sigma = ________

1. Определение концентрации кислорода для пары символов Х и 0 в интервале концентрации не более 1% (по 4.14.3.15).

3. Проверка значения d (согласно 4.14.4.3).

\sigma = [\sum (V_{i} - \text{КИ })^{2}/(n - 1)]^{0.5} .

4. Примечание __________________________________________________

Фамилия оператора ___________________________________________

Наименование лаборатории ____________________________________

ПРОТОКОЛ

      определения способности взрываться и гореть
     при взаимодействии с водой, кислородом воздуха
                  и другими веществами

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические  свойства исследуемых
 температура, °С _______________  веществ ________________________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

 определения нормальной скорости распространения пламени,
  максимального давления взрыва и максимальной скорости
  нарастания давления взрыва газо- и паровоздушной смеси

Дата _____________________________  Наименование    и      физико-
Условия в помещении:                химические   свойства   иссле-
 температура, °С _________________  дуемого вещества _____________
 атмосферное давление, кПа _______  ______________________________
 относительная влажность, % ______  ______________________________

Вместимость реакционного сосуда, дм3 _____________________________

Способ приготовления горючей смеси _______________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Особенности проведения расчета ___________________________________

Тип применяемой ЭВМ ______________________________________________

Метод оптимизации ________________________________________________

Название программы и фамилия программиста ________________________

Точность расчета (одинарная, двойная) ____________________________

Результаты расчетов для каждой серии испытаний оформляют в виде отдельной таблицы.

Характеристики серии испытаний:

начальное давление p_{i} \cdot 10^{5} , Па = ________________________________

исходная температура T, К = ____________________________________

концентрация горючего \varphi_{\text{г}} , % об. = _____________________________

относительное максимальное давление взрыва, \text{П}_{\text{е}} = ______________

(подчеркните: расчет, экспер.)

показатель адиабаты исходной смеси \gamma_{\text{и}} = ___________________

показатель адиабаты продуктов горения \gamma_{\text{в}} = ________________

     Целесообразно  к  протоколу   прилагать   график  зависимости

максимального  давления  взрыва и максимальной скорости нарастания

давления от концентрации  исследуемого  вещества  в горючей  смеси

с указанием  начального   давления и температуры  и значений  этих

Фамилия оператора _________________________________________________

Наименование лаборатории __________________________________________

ПРОТОКОЛ

        определения скорости выгорания жидкостей

 Дата ___________________________  Наименование,  состав и физико-
 Условия в помещении:              химические свойства исследуемой
 температура, °С ________________  жидкости ______________________
 атмосферное давление, кПа ______  _______________________________
 относительная влажность, % _____  _______________________________

Градуировочный коэффициент установки R = _________________________

Характеристика измерительных приборов ____________________________

Примечание _______________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

        определения коэффициента дымообразования

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические свойства вещества или
 температура, °С _______________  указание НД на материал ________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________
 относительная влажность, % ____  ________________________________

Размеры и внешние признаки испытываемых образцов

Примечание _______________________________________________________

Вывод ____________________________________________________________

Фамилия оператора ________________________________________________

        определения индекса распространения пламени

 Дата _________________________  Наименование, состав или указание

 Условия в помещении:            НД на материал __________________

 температура, °С ______________  _________________________________

 атмосферное давление, кПа ____  _________________________________

            определения показателя токсичности
          продуктов горения полимерных материалов

Дата ___________________________   Наименование,     состав    или
Условия в помещении:               указание НД на материал _______
 температура, °С ________________  _______________________________
 атмосферное давление, кПа ______  _______________________________

относительная влажность, % _____

Размеры и внешние признаки испытываемых образцов _________________

  определения минимальной флегматизирующей концентрации<br>
      флегматизатора и минимального взрывоопасного<br>
   содержания кислорода в газо- и паровоздушных смесях

Дата ___________________________  Наименование,  состав  и физико-
Условия в помещении:              химические свойства исследуемого
 температура, °С _______________  вещества _______________________
 атмосферное давление, кПа _____  ________________________________

относительная влажность, % ____

Расчетное значение концентрационных пределов _____________________

Примечание _______________________________________________________

Вывод: \varphi_{\text{ф}} = ___________; \varphi_{\text{О}_{2}} = ____________

Фамилия оператора ________________________________________________

Наименование лаборатории _________________________________________

ПРОТОКОЛ

     опытов по определению концентрационного предела

     диффузионного горения газовых смесей в воздухе

Дата проведения испытаний ________________________________________

Наименование горючего ____________________________________________

Температура исследуемой газовой смеси ____________________________

Атмосферное давление _____________________________________________

Принятое значение ПДГ смеси ________________________ в воздухе

Фамилия оператора _________________________

                          подпись

1.2 Для нижеперечисленных классов веществ температуру вспышки в °С вычисляют по формуле

1.3. Если для исследуемой жидкости известна зависимость давления насыщенного пара от температуры, то температуру вспышки в °С вычисляют по формуле

p_{\text{всп}} — парциальное давление пара исследуемой жидкости при температуре вспышки, кПа;

\beta — стехиометрический коэффициент кислорода в реакции горения, определяемый по формуле

где m_{\text{С}} , m_{S} , m_{H} , m_{X} , m_{O} , m_{P} — число атомов соответственно углерода, серы, водорода, галоида, кислорода и фосфора в молекуле жидкости.

Среднеквадратическая погрешность расчета по формуле (35) составляет 13 °С.

2. Методы расчета температуры вспышки смесей горючих жидкостей в закрытом тигле

2.1 Температуру вспышки смесей горючих жидкостей ( t_{\text{всп}.\text{см}} ) в °С вычисляют по формуле

где x_{i} — мольная доля i-го компонента в жидкой фазе;

\Delta H_{\text{исп}i}/R = - 2918,6 + 19,6(t_{\text{кип}i} + 273) , (38)

где t_{\text{кип}i} — температура кипения i-го компонента, °С.

2.2. Если для компонентов смеси известна зависимость давления насыщенного пара от температуры, то температуру вспышки смеси вычисляют по формуле

где a_{i} = B_{i}(\Theta_{c\text{м}i} - \Theta_{i})/\Theta_{c\text{м}i}\Theta_{i} ,

\Theta_{i} = t_{\text{всп}i} + C_{A_{i}} ,

\Theta_{c\text{м}i} = t_{\text{всп}.\text{см}} + C_{A_{i}} ,

B_{i} , C_{A_{i}} — константы уравнения Антуана для i-го компонента.

Среднеквадратическая погрешность расчета по формуле (39) составляет 11 °С.

2.3 Температуру вспышки бинарных смесей жидкостей, принадлежащих одному гомологическому ряду, вычисляют по формуле

t_{\text{всп}.\text{см}} = t_{\text{в}}\prime_{\text{сп}} + \Delta[x + (m - 1)(x\prime)^{m}] , (40)

где t_{\text{в}}\prime_{\text{сп}} — температура вспышки легкокипящего компонента, °С;

m — разность между числом углеродных атомов компонентов смеси;

x' — коэффициент, учитывающий нелинейный характер зависимости t_{\text{всп}} от x. При x \geq 0,5x\prime = 2x - 1 ; при x<0,5x\prime = 0 .

Формула (40) применима для гомологических рядов н-спиртов и сложных эфиров нормального строения.

3.1. Температуру вспышки в открытом тигле вычисляют по формуле (33), используя величины эмпирических коэффициентов из табл. 19.

Таблица 19

Коэффициенты \text{а}_{0} и \text{а}_{1} при расчете температуры вспышки в открытом тигле равны соответственно минус 73 °С и 0,409.

Среднеквадратическая погрешность расчета составляет 10 °С.

3.2. Если для исследуемой жидкости известна зависимость давления насыщенного пара от температуры, то температуру вспышки в открытом тигле вычисляют по формуле (35), где A_{\text{Б}} = 427 \text{кПа} \cdot \text{см}^{2} \cdot \text{с}^{- 1} \cdot \text{К} .

Среднеквадратическая погрешность расчета составляет 13 °С.

(рекомендуемое)

1. Температуру воспламенения ( t_{\text{в}o\text{сп}} ) индивидуальных жидкостей в °С вычисляют по формуле (33), где a_{0} — размерный коэффициент, равный минус 47,78 °С; a_{1} — безразмерный коэффициент, равный 0,882; a_{j} — эмпирические коэффициенты, приведенные в табл. 20.

Таблица 20

2. Если известна зависимость давления насыщенных паров от температуры, то температуру воспламенения индивидуальных жидкостей, состоящих из атомов C, H, O, N, вычисляют по формуле

где A_{\text{Б}} — константа, равная 453\text{кПа} \cdot \text{см}^{2} \cdot \text{с}^{- 1} \cdot \text{К} (для фосфорорганических веществ A_{\text{Б}} = 1333\text{кПа} \cdot \text{см}^{2} \cdot \text{с}^{- 1} \cdot \text{К} );

\beta — стехиометрический коэффициент кислорода в реакции горения, вычисляемый по формуле (36).

3. Температуру воспламенения алифатических спиртов и сложных эфиров вычисляют по формуле

где K — эмпирический коэффициент, равный 6 \cdot 10^{- 4} для спиртов и 7 \cdot 10^{- 4} для сложных эфиров.

Среднеквадратическая погрешность расчета составляет 2 °С для спиртов и 4 °С — для сложных эфиров.

(обязательное)

МЕТОДЫ РАСЧЕТА КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ПРЕДЕЛОВ

Методы расчета применимы для индивидуальных органических веществ, состоящих из атомов C, H, O, N, Cl (не более одного атома хлора в молекуле) и их смесей. В случаях, оговоренных в пп. 2 и 3, в состав смесей могут входить водород, диоксид углерода, азот, водяной пар. Относительная среднеквадратическая погрешность расчетных значений концентрационных пределов распространения пламени не превышает 20%.

1. Методы расчета концентрационных пределов распространения пламени индивидуальных веществ для начальной температуры 25 °С

1.1 Нижний предел ( \varphi_{\text{н}} ) в % об. вычисляют по формулам

или

\Delta H_{f}^{\circ} — стандартная теплота образования вещества в газообразном состоянии при 25 °С, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} ;

h_{j} , h_{r} , h_{s} — коэффициенты, характеризующие вклад j-х атомов (C, H, O, N, Cl), r и s-х структурных групп, влияющих на нижний предел;

m_{j} , m_{r} , m_{s} — число атомов j-го элемента, r и s-х структурных групп в молекуле вещества;

Значения коэффициентов h_{f} , h_{j} , h_{r} приведены в табл. 21.

1.2. Верхний предел распространения пламени ( \varphi_{\text{в}} ) в % об. вычисляют в зависимости от величины стехиометрического коэффициента кислорода ( \beta ) по формулам

\varphi_{\text{в}} = 100/(\sum_{j = 1}^{l} h_{j}m_{j} + \sum_{s = 1}^{q} q_{s}) при \beta \leq 8 ; (45)

m_{j} — число связей j-го элемента.

Таблица 24

Метод предназначен для веществ, не вступающих между собой в химическую реакцию при начальной температуре. В число компонентов смеси может входить молекулярный водород, объемная концентрация которого не должна превышать 75% от суммы горючих компонентов смеси. Негорючими компонентами смеси являются диоксид углерода, азот и водяной пар. В число компонентов смеси не входит кислород.

Нижний \varphi_{\text{н}} (верхний \varphi_{\text{в}} ) предел распространения пламени для смеси горючих веществ в % об. вычисляют по формуле

Данные методы расчета применяются в том случае, если компоненты смеси не вступают между собой в химическую реакцию при начальной температуре, негорючими компонентами смеси являются диоксид углерода, азот и водяной пар. В число горючих компонентов смеси может входить молекулярный водород, объемная концентрация которого не должна превышать 75%. В число компонентов смеси не входит кислород.

C_{j} — коэффициент j-го негорючего компонента;

m — число негорючих компонентов смеси.

Таблица 25

3.2. Верхний предел распространения пламени для смеси ( \varphi_{\text{в}} ) в % об. вычисляют по формуле

где \varphi_{\text{в}_{k}} — верхний предел распространения пламени для бинарной смеси k-го горючего компонента с воздухом, % об.;

\varphi_{\text{в}}\prime_{j} — верхний условный предел распространения пламени j-го негорючего компонента, вычисляемый для каждого негорючего компонента по формуле

\varphi_{\text{в}}\prime_{j} = \frac{\varphi_{\text{ф}}}{(1 - \sum_{k = 1}^{n} \frac{\varphi_{k}}{\varphi_{\text{в}_{k}}} / \sum_{k = 1}^{n} \frac{\varphi_{k}}{\varphi_{\text{н}_{k}}})(1 - K_{\text{ф}})} , (51)

где \varphi_{\text{ф}} — минимальная флегматизирующая концентрация негорючего компонента, % об.;

K_{\text{ф}} — коэффициент флегматизации.

Минимальную флегматизирующую концентрацию ( \varphi_{\text{ф}} ) каждого негорючего компонента в % об. вычисляют по формуле

где h\prime_{f} — коэффициент теплоты образования смеси горючих компонентов в газообразном состоянии, \text{моль} \cdot \text{кДж}^{- 1} ;

h_{\text{ф}}\prime , h_{\text{ф}}\prime\prime — свободные члены;

h\prime_{j} , h\prime_{j}\prime — коэффициенты атомов и структурных групп горючих компонентов (их значения приведены в табл. 26);

Таблица 26

Для смеси горючих компонентов величины \Delta H_{f}^{\circ} в \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} и m_{j} вычисляют по формулам

\Delta H_{f}^{\circ} = (\sum_{k = 1}^{n} \Delta H_{fk}^{\circ}\varphi_{k})/ \sum_{k = 1}^{n} \varphi_{k} , (53)

где \Delta H_{fk}^{\circ} — стандартная теплота образования k-го горючего компонента в газообразном состоянии, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} ;

m_{jk} — число j-х атомов в молекуле k-го горючего компонента.

Если среди горючих компонентов смеси отсутствуют молекулярный водород, монооксид углерода и уксусная кислота, то значение коэффициента флегматизации K_{\text{ф}} берут из табл. 27. В противном случае K_{\text{ф}} вычисляют по формуле (55) с использованием данных табл. 27

где K_{\text{ф}_{k}} — коэффициент флегматизации k-го горючего компонента данным флегматизатором.

Таблица 27

4. Метод расчета пределов распространения пламени при повышенных температурах

При температурах (t) в диапазоне от 25 до 150 °С нижний ( \varphi_{\text{н}t} ) и верхний ( \varphi_{\text{в}t} ) пределы распространения пламени в % об. вычисляют по формулам

1 — конус; 2 — гайка накидная; 3 — патрубок; 4 — корпус форкамеры; 5 — донышко

Черт. 22

Приложение 6 (рекомендуемое)

МЕТОДЫ РАСЧЕТА ТЕМПЕРАТУРНЫХ ПРЕДЕЛОВ РАСПРОСТРАНЕНИЯ ПЛАМЕНИ

1. Расчет температурных пределов распространения пламени индивидуальных жидкостей

1.1. Если известна зависимость давления насыщенного пара от температуры, то значение нижнего или верхнего температурного предела распространения пламени ( t_{\text{п}} ) в °С вычисляют по соответствующему значению концентрационного предела распространения пламени ( \varphi_{\text{п}} ) по формуле

t_{\text{п}} = \frac{B}{A - lg(\varphi_{\text{п}}p_{0} \cdot 0,01)} - C_{A} , (58)

где A, B, C_{A} — константы уравнения Антуана;

p_{0} — атмосферное давление, кПа.

Значение \varphi_{\text{п}} может быть рассчитано по методам, приведенным в Приложении 4. Погрешность расчета по формуле (58) определяется погрешностью расчета \varphi_{\text{п}} .

1.2. Если неизвестна зависимость давления насыщенного пара от температуры, то для веществ, состоящих из атомов C, H, O, № значение нижнего или верхнего температурного предела ( t_{\text{п}} ) вычисляют по формуле

t_{\text{п}} = \text{а}_{0} + \text{а}_{1}t_{\text{кип}} + \sum_{j = 2}^{\text{п}} a_{j}l_{j} , (59)

где \text{а}_{0} — размерный коэффициент, равный минус 62,46 °С для нижнего и минус 41,43 °С для верхнего пределов;

a_{j} — эмпирические коэффициенты, характеризующие вклад j-х структурных групп, приведены в табл. 28.

Среднеквадратическое отклонение расчета по формуле (59) составляет 9 °С.

1.3. Если неизвестна температура кипения исследуемого вещества при нормальном атмосферном давлении, то значение нижнего температурного предела распространения пламени ( t_{\text{н}} ) вычисляют по формуле

t_{\text{н}} = t_{\text{всп}} - \text{С} , (60)

где t_{\text{всп}} — экспериментальное значение температуры вспышки, °С;

C — константа, равная 2 °С, если для расчета используют значение t_{\text{всп}} в закрытом тигле, и равная 8 °С, если для расчета используют значение t_{\text{всп}} в открытом тигле.

Среднеквадратическая погрешность расчета по формуле (60) не превышает 12 °С.

2. Расчет температурных пределов распространения пламени для смесей жидкостей, представляющих собой растворы

2.1. Если известна зависимость давления насыщенного пара от температуры для каждого из компонентов смеси, то температурный предел распространения пламени для смеси ( t_{\text{п}.\text{см}} ) в °С вычисляют по формуле

где k — число компонентов смеси;

\gamma_{i} — коэффициент активности i-го компонента;

a_{i} = \frac{B_{i}(\Theta_{\text{см}} - \Theta_{i})}{\Theta_{\text{см}}\Theta_{i}} ; \Theta_{\text{см}} = t_{\text{п}.\text{см}} + C_{A_{i}} ; \Theta_{i} = t_{\text{п}_{i}} + C_{A_{i}} ,

B_{i} , C_{A_{i}} — константы уравнения Антуана для i-го компонента;

t_{\text{п}_{i}} — температурный предел распространения пламени i-го компонента, °С.

Среднеквадратическая погрешность расчета составляет 10 °С для нижнего температурного предела и не превышает 20 °С для верхнего предела.

2.2. Если неизвестна зависимость давления насыщенного пара от температуры хотя бы для одного компонента смеси, то нижний температурный предел распространения пламени для смеси ( t_{\text{н}.\text{см}} ) в °С вычисляют по формуле

где \Delta H_{\text{исп}_{i}} — мольная теплота испарения i-го компонента, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} ;

t_{\text{н}_{i}} — нижний температурный предел распространения пламени i-го компонента, °С.

Среднеквадратическая погрешность расчета по формуле (62) составляет 10 °С.

3. Расчет нижнего температурного предела распространения пламени для смесей горючих и негорючих жидкостей

Если смесь жидкостей представляет собой раствор, то, используя известную зависимость давления насыщенных паров от температуры для каждого негорючего компонента, можно рассчитать нижний температурный предел распространения пламени для смеси ( T_{\text{н}.\text{см}} ) в градусах Кельвина по формуле

где x_{i} , x_{j} — мольные доли i-го горючего и j-го негорючего компонентов в жидкой фазе;

\Delta H_{\text{исп}_{i}} , \Delta H_{\text{исп}_{j}} — мольная теплота испарения i-го горючего и j-го негорючего компонента, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} ;

T_{\text{н}_{i}} — нижний температурный предел распространения пламени i-го горючего компонента, К;

T_{\text{н}_{j}} — условный нижний температурный предел распространения пламени j-го негорючего компонента вычисляют по формуле

где A, B, C_{A} — константы уравнения Антуана для данного негорючего компонента;

\gamma — параметр, характеризующий флегматизирующее или ингибирующее влияние негорючего компонента в паровой фазе. Значения \gamma для наиболее распространенных негорючих компонентов приведены в табл. 29.

Таблица 29

Приложение 7

МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НОРМАЛЬНОЙ СКОРОСТИ РАСПРОСТРАНЕНИЯ ПЛАМЕНИ

1. Метод оптимизации, применяемый для определения нормальной скорости в широком диапазоне давлений и температур

1.1 Аппаратура

Схема установки для определения нормальной скорости распространения пламени приведена на черт. 23.

1 — реакционный сосуд; 2 — электроды зажигания;

5 — линия подачи окислителя;

7 — измеритель давления; 8 — клапаны; 9 — ртутный манометр; 10 — вакуумный насос; 11 — газовый смеситель; 12 — усилители тиристорные; 13 — регуляторы температуры; 14 — электронагреватели;

16 — датчик давления; 17 — регистратор динамического давления; 18 — пульт управления; 19 — зажигающее устройство; 20 — усилитель; 21 — смотровые окна;

Черт. 23

1.1.1. Реакционный сферический сосуд вместимостью 10 дм3, имеющий смотровое окно для регистрации процесса распространения пламени. Реакционный сосуд снабжен датчиком давления и соединен через клапаны с манометром, вакуумным насосом, системой подачи и сброса газов и паров. В центре сферической полости сосуда сформирован разрядный промежуток. Для повышения точности регистрации давления на начальной стадии развития процесса рекомендуется использовать второй датчик давления.

Примечание. Допускается применять сферические реакционные сосуды вместимостью от 3 до 25 дм3.

1.1.3. Датчик давления должен обеспечивать регистрацию быстроизменяющегося давления в частотном диапазоне от 0 до 1500 Гц и иметь верхний предел измерения не менее чем в 10 раз больше начального давления в сосуде.

1.1.6. Регистратор динамического давления должен обеспечивать непрерывную или дискретную запись изменения во времени давления внутри сосуда в процессе горения. За начало отсчета времени принимают момент срабатывания источника зажигания.

1.1.7. Манометры для измерения статического давления в сосуде, пневмолиниях, испарителе и газовом смесителе с погрешностью измерения не более 0,133 кПа при давлении до 100 кПа и не более 0,25% — при давлении более 100 кПа.

1.1.8. Вакуумный насос, обеспечивающий остаточное давление в реакционном сосуде не более 0,266 кПа.

1.1.10. Пульт управления, обеспечивающий синхронизацию момента зажигания смеси с регистрацией процесса распространения пламени с помощью скоростной кинокамеры.

1.2 Проведение испытаний

1.2.1. Реакционный сосуд проверяют на герметичность. Герметичность сосуда должна быть такой, чтобы при остаточном давлении не более 1 кПа изменение давления за 10 мин не превысило 0,133 кПа.

1.2.2. Приготавливают в реакционном сосуде горючую смесь. Для чего вакуумируют сосуд до остаточного давления не более 0,266 кПа, затем поочередно подают в него компоненты смеси по парциальным давлениям или газовую смесь из смесителя, где она предварительно подвергается конвективному перемешиванию.

1.2.3. При необходимости сосуд и испаритель нагревают до температуры испытаний, для чего используют термошкаф и устройства автоматического регулирования температуры. Допускается нагревать исходную смесь до температуры, не превышающей 55% от температуры самовоспламенения.

В реакционном сосуде создают требуемое для испытаний давление горючей смеси.

1.2.4. Закрывают все клапаны установки и с пульта управления инициируют зажигание смеси в сосуде. Момент срабатывания зажигающего устройства и изменение давления в сосуде записываются регистратором динамического давления. При необходимости используют скоростную кинокамеру для регистрации процесса распространения пламени.

1.2.5. Испытание при заданных значениях начального давления, температуры и концентрации смеси повторяют не менее трех раз.

Каждую экспериментальную зависимость изменения давления во времени обрабатывают в соответствии с 1.3.

1.2.6. После каждого испытания реакционный сосуд вакуумируют и продувают воздухом не менее трех раз. При наличии конденсата сосуд промывают.

1.2.7. С целью определения максимального значения нормальной скорости распространения пламени для исследуемого вещества при заданных значениях начального давления и температуры проводят испытания со смесями различного состава, близкого к стехиометрическому.

1.2.8. Для определения значений нормальной скорости распространения пламени по смеси заданного состава в широком диапазоне давлений и температур проводят серии испытаний, отличающиеся начальным давлением и/или температурой.

1.3 Оценка результатов

1.3.1. Расчетную зависимость изменения давления в сосуде во времени получают интегрированием дифференциального уравнения математической модели процесса

\frac{d\pi}{dt} = \frac{3\pi^{1 +}^{\frac{1}{\gamma_{u}}} (1 - n_{u}\pi^{-}^{\frac{1}{\gamma_{u}}})^{2/3}G}{a(\pi^{\frac{1}{\gamma_{u}}} - \frac{\gamma_{u} - \gamma_{b}}{\gamma_{u}} \cdot n_{u})} \cdot s_{u} , (65)

n_{u} = 1 - \frac{\pi^{\frac{1}{\gamma_{u}}} + \frac{\gamma_{b} - 1}{\gamma_{u} - 1} (1 - \pi^{\frac{1}{\gamma_{u}}} {}^{- 1}) - 1}{G} , (66)

t — время, с

a — радиус реакционного сосуда, м;

\gamma_{u} , \gamma_{b} — соответственно показатели адиабат горючей смеси и продуктов горения;

n_{u} = \frac{m_{u}}{m_{i}} — относительная масса горючей смеси в сосуде;

m_{u} — текущее значение массы горючей смеси, кг;

m_{i} — начальное значение массы горючей смеси, кг;

\pi_{e} = p_{e}/p_{i} — относительное максимальное давление взрыва в сосуде;

p_{e} — максимальное давление взрыва в сосуде при начальном давлении p_{i} , кПа;

Сравнение экспериментальной и расчетной зависимостей изменения радиуса пламени от времени может быть использовано для контроля правильности определения нормальной скорости.

где s_{u_{i}} — начальная скорость распространения пламени (при начальных давлении и температуре), \text{м } \cdot \text{с}^{- 1} ;

В приближении адиабатического сжатия смеси изменение нормальной скорости с ростом относительного давления описывается выражением

где p_{\text{п}} — давление, соответствующее точке перегиба кривой изменения давления взрыва от времени, кПа.

1.3.3. Оптимизируют расчетную зависимость изменения давления внутри сосуда по экспериментальной путем минимизации функционала \Phi(\overline{\Theta})

\Phi(\overline{\Theta}) = \sum_{k = 1}^{N} [\pi_{k}^{\text{э}}(t_{k}) - \pi^{p}(t_{k},\overline{\Theta})]^{2} , (72)

где - вектор-столбец неизвестных параметров;

\pi^{p}(t_{k},\overline{\Theta}) — расчетное относительное давление в момент времени t_{k} , получаемое численным интегрированием уравнения (65);

1.3.3.1 Метод нелинейных оценок

В данном методе минимизацию функционала (72) производят итеративно, причем

\overline{\Theta_{L + 1}} = \Theta_{L} + \Delta\overline{\Theta} , (73)

где L — номер итерации. Значение поправки \Delta\overline{\Theta} определяют при каждой итерации из выражения

\overline{Z} = ||\pi_{k}^{\text{э}} - \pi^{p}(t_{k},\overline{\Theta_{L}})|| — вектор-столбец размерностью N;

(\overline{X^{T}}\overline{X})^{- 1} — матрица, обратная матрице \overline{X^{T}}\overline{X} .

Транспонирование, перемножение и обращение матриц осуществляют по стандартным процедурам, имеющимся в библиотеках подпрограмм ЭВМ.

Итерационный процесс прекращается при выполнении условия

|\overline{\Theta_{L + 1}} - \overline{\Theta_{L}}| \leq \delta , (75)

где

\delta = 10^{- 4}(\overline{\Theta_{L}} + 10^{- 3}) .

Элементы матрицы \overline{X} определяются численным интегрированием уравнения

\frac{d}{dt} (\frac{\partial\pi}{\partial\overline{\Theta}}) = \frac{\partial f}{\partial\overline{\Theta}} + \frac{\partial f}{\partial\pi} (\frac{\partial\pi}{\partial\overline{\Theta}}) (76)

с начальными условиями . В уравнении (76) символ f использован для обозначения правой части уравнения (65).

В процессе вычислений для нахождения доверительных интервалов (см. формулу (81)) найденных параметров получают информационную матрицу Фишера

I = S^{- 2}(\overline{X^{T}}\overline{X}) , (77)

где S^{2} — дисперсия экспериментальных данных, вычисляемая по формуле

S^{2} = \frac{\Phi(\overline{\Theta})}{N - K} , (78)

в которой N — число экспериментальных точек, используемых при оптимизации;

K = 2 — число параметров, по которым проводят оптимизацию.

1.3.3.2. По методу Давидона-Флетчера-Пауэла итерационный процесс минимизации функционала (72) проводят по формуле (73), в которой \Delta\overline{\Theta_{L}} определяют по формуле

\Delta\overline{\Theta_{L}} = - \lambda_{L}H_{L}(\overline{\Theta_{L}})g_{L}(\overline{\Theta_{L}}) , (79)

где \lambda_{L} — длина шага поиска, определяемая одномерным поиском в направлении минус H_{L}(\overline{\Theta_{L}})g_{L}(\overline{\Theta_{L}}) ;

H_{L} — симметричная матрица, вычисляемая по уравнению

H_{L} = H_{L - 1} + \frac{\Delta\overline{\Theta_{L - 1}}\Delta\overline{\Theta_{L - 1}^{T}}}{\Delta\overline{\Theta_{L - 1}^{T}}\Delta g_{L - 1}} - \frac{H_{L - 1}\Delta g_{L - 1}\Delta g_{L - 1}^{T}H_{L - 1}}{\Delta g_{L - 1}^{T}H_{L - 1}\Delta g_{L - 1}} , (80)

стремится в конце итерационного процесса к обратной матрице частных производных второго порядка

B(\overline{\Theta}) = || \frac{\partial^{2}\Phi(\overline{\Theta})}{\partial\Theta_{i}\partial\Theta_{j}} || в точке минимума;

значение \frac{\partial\Phi(\overline{\Theta})}{\partial\Theta_{i}} = \sum_{k = 1}^{N} 2[\pi_{k}^{\text{э}}(t_{k}) - \pi^{p}(t_{k},\overline{\Theta})] \frac{\partial\pi^{p}(t_{k},\overline{\Theta})}{\partial\Theta_{i}} , а \frac{\partial\pi^{p}(t_{k},\overline{\Theta})}{\partial\Theta_{i}} находится аналогично элементам матрицы \overline{X} метода нелинейных оценок.

Прекращение итерационного процесса происходит при выполнении условия \overline{\Theta_{L - 1}} - \overline{\Theta_{L}}<\delta , где \delta — заданная точность вычисления. Целесообразно задавать \delta несколько больше, чем 10^{- D} , где D — число значащих цифр в представлении с плавающей запятой в ЭВМ.

В ходе построения итерационного процесса аналогично предыдущему методу нелинейных оценок получают информационную матрицу Фишера I(\overline{\Theta}) = B(\overline{\Theta}) .

Для обоих изложенных выше методов доверительный интервал значений, определяемых в процессе оптимизации параметров, вычисляют при заданной доверительной вероятности \alpha в соответствии с условием

1 - \alpha = Bep\{ \frac{(\overline{\Theta} - \overline{\Theta})^{T}/(\overline{\Theta} - \overline{\Theta})}{K} \leq F_{\alpha}(K,N - K)\}

из формулы

\Delta\overline{\Theta_{m}} = \pm [KF_{\alpha}(K,N - K)/b_{mm}]^{0,5} , (81)

b_{mm} — m-й диагональный элемент информационной матрицы Фишера;

Для эксперимента с порядковым номером l получают

\overline{\Theta^{l}} = \overline{\Theta}^{l} \pm \Delta\overline{\Theta^{l}} , (82)

\overline{\Theta}^{l} — среднее значение для i-го эксперимента;

Примечание. Метод применим в условиях пренебрежения конвекцией. Контроль правильности определения нормальной скорости распространения пламени методом оптимизации осуществляют по условию Fr >= 0,11, в котором число Фруда

где s_{s} — видимая скорость пламени, \text{м } \cdot \text{с}^{- 1} ;

g — ускорение силы тяжести, \text{м } \cdot \text{с}^{- 2} ;

1.3.4. Обрабатывают в соответствии с 1.3.3 серию экспериментальных зависимостей изменения давления, которые получены при одних и тех же условиях. Оценивают экспериментальное ( \sigma_{\text{э}} ) и расчетное ( \sigma_{\text{р}} ) среднеквадратическое отклонение и получают для конкретных условий эксперимента искомое значение неизвестных параметров ( \overline{\Theta^{\circ}} ) по серии экспериментов

1.4 Требования безопасности

2.1 Аппаратура

2.2 Проведение испытаний

2.3 Оценка результатов

2.3.2 Значение коэффициента расширения продуктов горения ( E_{i} ) определяют либо расчетным путем по формуле

1 — корпус; 2 — емкости для горючей жидкости, пронумерованные сверху вниз; 3 — горючая жидкость

Черт. 25

Приложение 11 (рекомендуемое)

МЕТОД РАСЧЕТА МАКСИМАЛЬНОГО ДАВЛЕНИЯ ВЗРЫВА ГАЗО- И ПАРОВОЗДУШНЫХ СМЕСЕЙ

Метод расчета максимального давления взрыва газо- и паровоздушных смесей распространяется на вещества, состоящие из атомов C, H, O, N, S, F, Cl, Вr, P, Si.

1. Максимальное давление взрыва p_{max} без учета степени диссоциации продуктов горения в кПа вычисляют по формуле

p_{max} = \frac{p_{\text{н}}\text{Т}_{\text{ад}}(V) \sum m_{j\text{к}}}{\text{Т}_{\text{н}} \sum m_{i\text{н}}} , (92)

где p_{\text{н}} — начальное давление, при котором находится исходная смесь, кПа;

\text{Т}_{\text{ад}}(V) — адиабатическая температура горения стехиометрической смеси горючего с воздухом при постоянном объеме, К;

\sum m_{j\text{к}} — сумма числа молей конечных продуктов горения;

\text{Т}_{\text{н}} — температура исходной смеси, К;

\sum m_{i\text{н}} — сумма числа молей газообразных исходных веществ.

2. Если для горючего вещества неизвестна адиабатическая температура горения стехиометрической смеси, то ее вычисляют по формуле

\sum m_{i\text{н}}(H_{i}^{\circ} - RT^{\circ}) = \sum m_{j\text{к}}(H\prime_{j} - RT\prime) , (93)

где H_{i}^{\circ} — абсолютная энтальпия горючего, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} . Вычисляют по формуле

H_{i}^{\circ} = \Delta H_{f}^{\circ} + m_{C}H_{C(\text{графит})}^{\circ} + 0,5(m_{H}H_{H_{2}}^{\circ} + m_{O}H_{O_{2}}^{\circ} + m_{N}H_{N_{2}}^{\circ} + n_{X}H_{X_{2}}^{\circ}) + m_{S}H_{S}^{\circ} + m_{S}H_{Si}^{\circ} + m_{p}H_{p}^{\circ} , (94)

\Delta H_{f}^{\circ} — стандартная теплота образования горючего вещества, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} ;

H_{C}^{\circ} , H_{H_{2}}^{\circ} , H_{O_{2}}^{\circ} , H_{N_{2}}^{\circ} , H_{S}^{\circ} , H_{Si}^{\circ} , H_{p}^{\circ} — абсолютная энтальпия простых веществ и продуктов их горения, значения которых приведены в табл. 30 - 32;

H_{X_{2}} — абсолютная энтальпия галогена, \text{кДж } \cdot \text{моль}^{- 1} . Если в молекуле горючего вещества несколько галогенов, то выражение m_{X}H_{X_{2}}^{\circ} заменяют на (m_{F}H_{F_{2}}^{\circ} + m_{Cl}H_{Cl_{2}}^{\circ} + m_{Br}H_{Br_{2}}^{\circ} + m_{J}H_{J_{2}}^{\circ}) ;

R — универсальная газовая постоянная, \text{Дж } \cdot \text{моль}^{- 1} \cdot K^{- 1} ;

T^{\circ} , T\prime — соответственно начальная температура исходной горючей смеси и температура горения, К;

H\prime_{j} — абсолютные энтальпии продуктов горения, значения которых приведены в табл. 31 и 32.

Задача вычисления адиабатической температуры горения сводится к нахождению такой температуры (T'), при которой наблюдается равенство внутренних энергий исходных веществ и продуктов их горения.

Таблица 30

Таблица 31