Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций моно-, ди- и трипропиламинов в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 № 5840-91)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Технические условия на метод... (от 20.03.1975 N 1235-75)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/usloviya-1235-75" "Технические условия на метод определения вторичных и первичных аминов (пиперидин, гексаметиленимин, морфолин, диаллиламин, пирролидин, диизопропиламин, дипропиламин, моноизопропила"
  n1["Технические условия на метод... (от 20.03.1975 N 1236-75)"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/usloviya-1236-75" "Технические условия на метод определения триметиламина, триэтиламина, триаллиламина и трипропиламина в воздухе (утв. Минздравом СССР 20.03.1975 N 1236-75)"
  n2["Методические указания по газохроматографическому... (от 10.09.1991 N 5840-91)"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/5840-91" "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций моно-, ди- и трипропиламинов в воздухе рабочей зоны (утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5840-91)"
  n1 --> n2
  n0 --> n2
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МОНО-, ДИ- И ТРИПРОПИЛАМИНОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ». Методики изложены в виде «Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора № 1 от 06.02.92 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

Пропиламины представляют собой жидкости, в воздухе находятся в виде паров.

Все пропиламины оказывают общетоксическое, раздражающее действие на органы дыхания, глаза, слизистые оболочки, кожу.

ПДК монопропиламина в воздухе — 5 мг/куб. м, ди- и трипропиламина — 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в раствор соляной кислоты.

Нижний предел измерения монопропиламина в хроматографируемом объеме пробы — 25 мкг, ди- и трипропиламинов — 10 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе монопропиламина — 2,5 мг/куб. м, ди- и трипропиламинов — 1 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измерения концентраций монопропиламина в воздухе — от 2,5 до 50 мг/куб. м, ди- и трипропиламинов — от 1 до 20 мг/куб. м.

Измерению не мешают аммиак, пропиловый спирт.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, — около 2 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая из стекла длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, МРТУ 2.833.106, емкостью 1 мкл.

Шприц медицинский, ТУ 64-1-378-83, емкость 2 мл.

Термометры ртутные стеклянные лабораторные, ГОСТ 215-73, ТЛ-2 со шкалой от 0 до 150 °С.

Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Капельницы, ГОСТ 25336-82, вместимостью 10 и 25 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 250 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью от 1 до 10 мл.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Пенициллиновые пузырьки с резиновыми пробками.

Патрон-держатель для пенициллиновых пузырьков.

Термостат с температурой нагрева не менее 100 °С или ультратермостат.

Насос водоструйный.

Чашки фарфоровые.

Баня водяная.

Баня песчаная.

Реактивы, растворы и материалы

Монопропиламин, ч., ТУ 6-09-11-503-74, свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 98%.

Дипропиламин, ч., ТУ 6-09-15-303-77, свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 98%.

Трипропиламин, ч., ТУ 6-09-07-83-79, свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 98%.

Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-77, раствор C(HCl) = 0,1 М раствор.

Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72.

Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76, для хроматографии.

Полиэтиленгликоль, 20000 (ПЭГ 20 М).

Хроматон № фирмы «Lachema», Чехословакия, фр. 0,16 — 0,25 мм.

Калия гидроокись, х.ч., ГОСТ 24363-80.

Гелий, ТУ 51-940-80.

Воздух, ГОСТ 11882-73.

Водород, ГОСТ 3022-70, технический, марки А.

Стандартные растворы, моно-, ди- и трипропиламинов с концентрациями около 4 мг/мл готовят в мерных колбах на 100 мл растворением в растворе соляной кислоты навесок каждого из аминов по 0,40 — 0,42 г. Массу навесок определяют по разности массы капельниц с продуктами до и после взятия навесок с погрешностью не более 0,0002 г.

Растворы устойчивы в течение месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда с 8 мл раствора соляной кислоты в каждом при охлаждении водой со льдом.

Для определения пропиламинов на уровне 0,5 ПДК следует отобрать 30 л воздуха.

Срок хранения жидких проб не более 2 суток.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ 20 М от массы хроматона. Навеску гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску ПЭГ 20 М — в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане для полного удаления растворителя.

Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ 20 М. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу.

Подготовку хроматографической колонки и заполнение ее насадкой выполняют по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа, и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40 — 60 мл/мин.) в течение 14 ч: по 2 ч при температурах 60, 90, 120, 150 °С и 6 ч при температуре 200 °С.

Приготовление градуировочных растворов пропиламинов.

Градуировочные растворы с концентрациями монопропиламина от 8 до 190 мкг/мл, ди- и трипропиламинов — от 3,5 до 70 мкг/мл готовят в мерных колбах на 250 мл соответствующим разбавлением основных растворов аминов раствором соляной кислоты. Готовят 5 — 6 градуировочных растворов.

Растворы устойчивы в течение двух недель.

Для построения градуировочных графиков в пенициллиновые пузырьки вносят по 3 мл градуировочных растворов, что соответствует массе монопропиламина от 24 до 570 мкг, ди- и трипропиламинов от 10 до 210 мкг, и добавляют по 2 г гидроокиси калия. Пузырьки закрывают резиновыми пробками, помещают в патроны-держатели и термостатируют в течение 60 мин. в ультратермостате или на песчаной бане в термостате при 40 +/- 1 °С при определении монопропиламина и при 60 +/- 1 °С — при определении ди- и трипропиламинов.

На анализ отбирают три раза медицинским шприцом по 1 — 2 мл паровой фазы, вводя перед каждым отбором в пузырек объем воздуха, равный объему анализируемой пробы.

Строят градуировочные графики зависимости высоты пика определяемого вещества (мм) от его количества в анализируемой пробе градуировочного раствора (мкг) или вычисляют градуировочные коэффициенты (а), в мкг/мм, по формуле:

                            i=n

                                SUM m  / h  х k
                                i=1  i    i

а = ---------------, n

где:

m — количество определяемого вещества в 3 мл градуировочного раствора, i мкг;

h — высота пика соответствующего вещества на хроматограмме, мм; i

k — коэффициент пересчета чувствительности усилителя;

n — число определений.

Проверка градуировочного коэффициента проводится при изменении условий анализа, но не реже одного раза в квартал.

Условия анализа градуировочных растворов и анализируемых смесей:

Температура, °С

  термостата колонок                               100
  испарителя                                       200
  детектора                                        150

Расход газов, мл/мин.

  гелия (газа-носителя)                            15
  водорода                                         40
  воздуха                                          400
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч          240

Предел измерения усилителя ИМТ 05, А

                                                          -12           -12
  при определении монопропиламина                  50 х 10    - 100 х 10

                                               (64 х 1 - 128 х 1)

                                                          -12         -10
  при ди- и трипропиламинов                        20 х 10    - 2 х 10

                                               (32 х 1 - 256 х 1)

Объем вводимой газовой пробы, мл

  при определении монопропиламина                  1
  при определении ди- и трипропиламинов            2

Время удерживания, мин.

  монопропиламина                                  2,3
  дипропиламина                                    3,1
  трипропиламина                                   3,9.

Проведение измерения

При определении ди- и трипропиламинов из каждого поглотительного сосуда в пенициллиновые пузырьки вносят пипеткой по 3 мл поглотительного раствора. При определении монопропиламина анализируют поглотительный раствор только из 1-го поглотительного сосуда.

Расчет концентрации

Концентрацию определяемых веществ в воздухе, в мг/куб. м, "С" вычисляют

по формулам:

                              а (h  + h ) х k х в
                                  1    2

С = -------------------, б х V

где:

    h  + h  - высоты  пиков определяемого компонента на хроматограммах проб
     1    2

из 1-го и 2-го поглотительных сосудов, соответственно, мм;

а — градуировочный коэффициент, мкг/мм;

в — объем раствора пробы в каждом из поглотительных сосудов, мл (в = 8 мл);

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл (б = 3 мл);

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:

                        V  х (273° + 20°) х Р
                         t

                      V   = ---------------------,
                       20     (273° + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

Р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Можно также пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V на t соответствующий коэффициент.