Временные методические указания по измерению концентрации митрана в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
(утв. Минздравом СССР 22.05.1985 № 3887-85)
22 мая 1985 г. № 3887-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ МИТРАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Митран представляет собой смесь двух активных веществ 4,4'-дихлордифенилэтанола (ДХДФЭ) и 4-хлорфенил-(4'-хлорбензол) сульфоната (ХФХБС).
Краткая характеристика свойств препарата приведена в Методических указаниях № 2371-81 и № 2432-81.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на газохроматографическом разделении активных веществ митрана на колонке, содержащей смесь неподвижных фаз (OV-17 + QF-1), с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации, а также хроматографировании в тонком слое силикагеля или оксида алюминия с последующим обнаружением раствором азотнокислого серебра.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр «синяя лента»).
3. Пределы измерения в анализируемом объеме растворов, в воздухе, а также диапазоны измеряемых концентраций приведены в таблице.
| Метод | Наименование компонента | Предел измерения в анализируемом объеме проб (нг) | Предел измерения в воздухе <*> (мг/куб. м) | Диапазон измеряемых концентраций (мг/куб. м) |
|---|---|---|---|---|
| ГЖХ ТСХ «Силуфол» «Алюфол» | ДХДФЭ ХФХБС ДХДФЭ ХФХБС ДХДФЭ ХФХБС | 5 0,25 250 250 500 500 | 0,003 0,0002 0,01 0,01 0,02 0,02 | 0,003 — 0,1 0,0002 — 0,01 0,01 — 0,3 0,01 — 0,3 0,02 — 0,5 0,02 — 0,5 |
<*> Приведены пределы измерения компонентов при отборе 30 л воздуха.
4. Определению не мешают изомеры ГХЦГ, 2,4'- и 4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.
5. Граница суммарной погрешности измерения для ДХДФЭ и ХФХБС методом ГЖХ составляет +/- 15,5% и +/- 10,2% соответственно, а ТСХ +/- 17,5%.
6. ОБУВ митрана 2 мг/куб. м в пересчете на сумму компонентов, аэрозоль.
II. Реактивы, растворы, материалы
4,4'-Дихлордифенилэтанол (ДХДФЭ), 96,6%.
4-Хлорфенил-(4'-хлорбензол)-сульфонат (ХФХБС), 96,2%.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор ДХДФЭ в гексане с содержанием 100 мкг/мл.
Рабочий стандартный раствор (10 мкг/мл) для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.
Стандартный раствор ХФХБС в гексане с содержанием 100 мкг/мл.
Рабочий стандартный раствор (0,5 мкг/мл) для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.
Аммиак 25-процентный водный, ГОСТ 3760-79.
Пластинки стандартные хроматографические «Силуфол», «Алюфол» размером 150 х 150 мл (ЧССР).
Насадка для хроматографической колонки: 1,5% OV-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW-НМДS (0,125 — 0,160 мм) (приготовление в лабораторных условиях подробно описано в Методических указаниях № 2371-81).
Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
III. Приборы и посуда
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.
Колбы конические емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Концентраторы (описаны в Методических указаниях № 2779-83).
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.
Цилиндры мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.
Испаритель ротационный, МРТУ 42-2589-66.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
Облучатель ртутно-кварцевый, ТУ 64-1-1618-77.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) или по захвату электронов (ДЭЗ) марки «Цвет» или др.
Колонки стеклянные хроматографические с внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 0,5 — 1,0 л/мин. аспирируют в течение 30 мин. через двойной бумажный фильтр «синяя лента», закрепленный в фильтродержателе.
Пробы хранят в холодильнике не более 4 суток.
V. Условия анализа
Измельченный бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют в течение 1 час. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют, экстракты объединяют.
Объединенный экстракт, содержащий активные компоненты, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (грушевидную или концентратор) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты. Ацетон отгоняют на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,1 — 0,2 мл.
Определение методом ТСХ
Аликвоту сконцентрированной пробы микрошприцем или микропипеткой наносят на хроматографическую пластинку. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы ДХДФЭ и ХФХБС (по 0,25, 1,5 мкг каждого).
Развитие хроматограмм производят в смеси гексана с ацетоном в объемном соотношении 7:1 или 10:1 соответственно для пластинок «Силуфол» и «Алюфол».
После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку высушивают в горизонтальном положении в вытяжном шкафу до исчезновения запаха растворителя.
Хроматографическую пластинку обрабатывают проявляющим реагентом при помощи пульверизатора. Проявление завершают в ультрафиолетовом свете (до четкого проявления пятен стандартов). Зоны локализации препаратов
обнаруживаются на хроматограммах в виде бурых пятен на белом фоне. Величина R ДХДФЭ и ХФХБС на силуфольных пластинках 0,41 +/- 0,03 и 0,53 +/- 0,02, а f на алюфольных 0,48 +/- 0,03 и 0,79+/- 0,04 соответственно.
Количественное определение действующих начал митрана в пробе производят визуально по интенсивности окраски и площади пятен либо денситометрически на приборе типа «Оптон».
Концентрацию каждого из компонентов в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество препарата, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
Определение методом ГЖХ
Остаток ацетона из концентрированного экстракта удаляют в токе азота особой чистоты, а «сухой» остаток немедленно (!) растворяют в 0,1 — 0,2 мл гексана.
Газохроматографическое определение ДХДФЭ и ХФХБС производят с ДПР или ДЭЗ на хроматографе марки «Цвет» в следующих условиях: - температура колонки, испарителя и детектора соответственно 185, 230 и 230 °С; - скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку — 70 мл/мин.; -12 - шкала чувствительности электрометра — 20 х 10 А; - скорость движения диаграммной ленты — 240 мм/час.
Время удерживания ДХДФЭ и ХФХБС составляет соответственно 8,5 и 15,4 мин.
Расчет концентрации действующих начал митрана в воздухе производят по формуле:
G х V х Н
ст пр
Н х V х V
ст 20
где:
G — количество препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, мкг;
Н — высота пика на хроматограмме стандарта, мм; ст
Н — высота пика на хроматограмме пробы, мм; пр
V — хроматографируемый объем пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).
VII. Разработчики
Клисенко М.А., Демченко В.Ф., Давидюк Е.И. (ВНИИГИНТОКС, г. Киев).