Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций даконила в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 12.05.1983 № 2779-83)
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А. И. Заиченко
12 мая 1983 г. № 2779-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДАКОНИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Физико-химические свойства препарата
Даконил (хлортолонил, термил, экзотермил, фортурф, Браво-75, деконил 2787).
Cl CN
\____/
Cl_// \\_Cl
\____/
Cl CN C Cl N М.м. 265,9. 8 4 2
2,4,5,6-Тетрахлоризофталонитрил — белое кристаллическое вещество без запаха, т. пл. 250 — 251 °С, т. кип. 350 °С при 760 мм рт. ст.
Давление паров 0,01 мм рт. ст. при 40 °С.
Растворимость в воде при 25 °С 0,6 мг/л, умеренно растворим в большинстве органических растворителей: ацетоне (2%), бутаноле, диметилсульфоксиде (2%), циклогексане (3%), диметилформамиде (3%), ксилоле (8%) и др.
Препарат термостабилен, устойчив к действию щелочей, водных растворов кислот, ультрафиолета.
Выпускается в виде 75-процентного с.п., 5 — 10-процентных гранул.
Используется для борьбы с болезнями картофеля и томатов, виноградной лозы, хмеля, перца, баклажан, для обработки хлопчатника и других культур.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения на неподвижной фазе SE-30 или смеси ОУ-17 и QF-1 с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР), а также в тонком слое силикагеля (окиси алюминия) с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», фильтр аналитический АФА-ХА-20).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ — 0,2 мг; ТСХ — 0,2 мкг.
4. Предел измерения в воздухе (при отборе 30 л воздуха): ГЖХ — 0,01 мкг/куб. м; ТСХ — 0,01 мг/куб. м.
5. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ — 0,01 — 0,1 мкг/куб. м; ТСХ — 0,01 — 0,3 мг/куб. м.
6. Определению не мешают изомеры ГХЦГ, гексахлорбензол, 2,4'-4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.
7. Граница суммарной погрешности измерения: ГЖХ — 10,25%, ТСХ — 15,30%.
II. Реактивы, растворы, материалы
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Фильтры аналитические АФА-ХА-20.
Стандартный раствор даконила в гексане (100 мкг/мл). Рабочий стандартный раствор для ГЖХ с содержанием 0,01 мкг/мл готовят путем разведения основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.
К методу ТСХ
Аммиак 25%-процентный водный, ГОСТ 3760-79.
Пластинки стандартные хроматографические «Силуфол» и «Алюфол» (ЧССР).
Проявляющий реагент: к раствору 0,5 г азотнокислого серебра в 5 мл дистиллированной воды прибавляют 7 — 10 мл 25-процентного водного раствора аммиака, смесь разбавляют ацетоном до 100 мл, хранят в темном месте.
К методу ГЖХ
SE-30 — 5% на хроматоне N-AW DMDS (0,16 — 0,20 мм);
1,5% ОУ-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW HMDS (0,125 — 0,160 мм).
Азот газообразный особой чистоты.
III. Приборы и посуда
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.
Испаритель ротационный, МРТУ 42-2589-66.
Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Концентраторы (рис. 1 — не приводится).
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.
Цилиндры мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
К методу ТСХ
К методу ГЖХ
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации или детектором по захвату электронов (марки «Цвет» или др.).
Колонки стеклянные с внутренним диаметром 3 мм длиной 1 и 2 м.
VI. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин. в течение 30 мин. аспирируют через двойной бумажный фильтр «синяя лента» или фильтр АФА-ХА-20, закрепленный в фильтродержателе. Пробы хранят в холодильнике не более суток.
V. Условия анализа
Измельченный бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют в течение 1 часа. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют, экстракты объединяют.
Объединенный экстракт, содержащий пестицид, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (рис. 1) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты.
Ацетон отгоняют на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл; оставшийся растворитель удаляют в токе азота особой чистоты досуха; полученный «сухой» остаток немедленно (!) растворяют в 0,5 мл гексана и анализируют методом ГЖХ и ТСХ.
В случае использования для отбора проб воздуха фильтров АФА-ХА-20 для экстракции используют н-гексан. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют. Объединенный экстракт фильтруют через натрий сернокислый безводный в концентратор. Растворитель упаривают на ротационном испарителе при 40 °С, затем в токе азота особой чистоты до объема 0,5 мл и анализируют ГЖХ и ТСХ.
Определение методом ГЖХ
Газохроматографическое определение даконила производят с детектором постоянной скорости рекомбинации на хроматографе марки «Цвет» в условиях, приведенных в таблице 1.
УСЛОВИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДАКОНИЛА
| Характеристика хроматографической колонки | Скорость азота (мл/мин.) | Температура (°С) | Скорость диаграммной | Шкала чувствит. электрометра (а) | Объем аликвоты, | Абсол. время удерживания (мин., сек.) | |||||||
| Вариант | Неподв. фаза | Тверд. носит. | Длина (м) | Внутр. диам. (мм) | через кол. | на продувку детект. | колонки | детектора | испар. | ленты (мм/час) | взятой для ГЖХ (мкл) | ||
| I | 5% SE-30 | Хроматон N-AW DMCS (0,16 — 0,20 мм) | 1 | 3 | 60 | 160 | 190 | 230 | 230 | 240 | -12 20 х 10 -12 | 5 | 1 мин. 46 сек. |
| II | 1,5% ОУ-17 + 1,95% QF-1 | Хроматон N-AW HMDS (0,125 — 0,160 мм) | 2 | 3 | 40 | 160 | 195 | 230 | 230 | 240 | 20 х 10 | 5 | 6 мин. 15 сек. |
Расчет концентрации препарата (мг/куб. м) в воздухе производят по формуле:
а х V х Н
х
Х = -----------, Н х v х V 20 где:
а — количество стандартного препарата, введенное в хроматограф, мкг;
Н — высота пика стандартного раствора, мм;
Н — высота пика препарата в исследуемой пробе, мм; х
v — объем экстракта, введенный в хроматограф, мл;
V — конечный объем анализируемого экстракта, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20 условиям.
Определение методом ТСХ
Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 — 0,2 мл, количественно (микропипеткой или микрошприцом) наносят на хроматографическую пластинку («Силуфол» или «Алюфол»). Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы даконила (0,1, 1 и 5 мкг препарата).
Развитие хроматограмм производят в смеси гексана с ацетоном в объемном соотношении 4:1. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку проветривают на воздухе до полного испарения растворителя.
Подготовленные таким образом хроматографические пластинки обрабатывают при помощи пульверизатора проявляющим реагентом и помещают на 7 — 10 мин. в
ультрафиолет. Зоны локализации препарата проявляются в виде серо-черных пятен на белом фоне. Величина R даконила на пластинках "Силуфол" или
f
«Алюфол» соответственно равна 0,45 и 0,49.
Количественное определение даконила в пробе производят путем сравнения интенсивности окраски к площади пятна пробы и стандартных растворов.
Концентрацию препарата (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а х V
а — количество препарата, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
v — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.