Методические указания по определению митрана в воде, яблоках и капусте газохроматографическим методом
(утв. Минздравом СССР 30.03.1981 № 2371-81)
30 марта 1981 г. № 2371-81
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИТРАНА В ВОДЕ, ЯБЛОКАХ И КАПУСТЕ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>
<*> Разработаны В.Ф. Демченко (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата. Митран представляет собой смесь двух активных веществ — 4,4'-дихлордифенилэтанола (ДХДФЭ) и 4-хлорфенил-(4'-хлорбензол)-сульфоната (ХФХБС).
Брутто-формула ДХДФЭ C H OCl . Молекулярная масса 330,08. 14 12 2 Бесцветные кристаллы с т. пл. 69,5 - 70 °C, нерастворимые в воде, но растворимые в большинстве органических растворителей. Устойчив
к действию щелочей, но нестоек к действию сильных кислот.
Брутто-формула ХФХБС C H O SCl . Молекулярная масса 255,03. 12 8 3 2 Белые кристаллы с т. пл. 86,5 °C, нерастворимые в воде, но растворимые в бензоле, ацетоне и других органических
растворителях. Нестабилен к действию сильных щелочей.
Используют в качестве акарицида для борьбы с растительноядными клещами.
Принцип метода. Методика основана на газохроматографическом определении действующих начал митрана с ДЭЗ на колонке, содержащей смесь неподвижных фаз QF-1 и OV-17, после экстракции н-гексаном. В качестве неподвижной фазы можно использовать также QF-1. Применение SE-30 нежелательно вследствие неправильной формы пика ДХДФЭ.
Метрологическая характеристика метода. Диапазон линейной зависимости величины хроматографического сигнала от количества введенного в хроматограф ДХДФЭ — 5 - 100 нг и ХФХБС — 0,25 — 5 нг. Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 18.
МИТРАНА В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ (N = 5, P = 0,95) <*>
<*> В таблице приведены метрологические данные для колонки, содержащей смесь фаз (1,5% OV-17 и 1,95% QF-1).
| Анализируемый объект | Действующее вещество | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, % | Доверительный интервал среднего при p = 0,95, % | Предел определения, мг/л, мг/кг |
|---|---|---|---|---|---|
| Вода Капуста Яблоки | ДХДФЭ ХФХБС ДХДФЭ ХФХБС ДХДФЭ ХФХБС | 84,8 82,5 87,1 80,7 62,3 69,2 | 2,0 2,7 8,8 14,1 8,0 13,1 | +/- 1,8 +/- 2,9 +/- 7,9 +/- 12,6 +/- 7,1 +/- 11,7 | 0,02 0,001 0,1 0,005 0,1 0,005 |
Избирательность метода. Метод избирателен в присутствии альфа- и гамма-ГХЦГ, гексахлорбензола, альдрина, гептахлора, 2,4'- и 4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.
Реактивы и растворы. н-Гексан ч. Сульфат натрия безводный ч. Фазы неподвижные: фенилметилсиликоновое масло OV-17, трифторпропилметилсиликоновый каучук QF-1. Хроматон N-AW-HMDS (0,125 — 0,160 мм). Хромосорб W (80 — 100 меш). Стандартный раствор в н-гексане смеси ДХДФЭ и ХФХБС с концентрацией соответственно 10 и 0,5 мкг/мл (хранят в склянках с пришлифованными пробками темного стекла на холоде).
Приборы и посуда. Аппарат для встряхивания. Баня водяная. Баллон с азотом особой чистоты. Весы технические, разновесы. Газовый хроматограф с ДЭЗ. Испаритель ротационный. Колонки стеклянные хроматографические длиной 1 и 2 м с внутренним диаметром 3 мм. Компрессор воздушный для зубоврачебных работ. Бюксы стеклянные. Воронки делительные и конические. Колбы конические и круглодонные. Пипетки мерные. Фильтры бумажные. Цилиндры мерные.
Подготовка к определению. Приготовление хроматографической колонки. Для приготовления 20 г набивки, содержащей 1,5% OV-17 и 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW-HMDS (0,125 — 0,160 мм), взвешивают в бюксе 0,3 г OV-17 и 0,39 г QF-1, которые растворяют в 40 мл ацетона. Полученную смесь выливают в круглодонную колбу на шлифе вместимостью 500 мл, содержащую навеску 19,3 г носителя. Содержимое колбы тщательно перемешивают путем встряхивания для равномерной пропитки носителя неподвижными фазами, после чего растворитель отгоняют на ротационном испарителе до исчезновения запаха ацетона. Для наиболее полного удаления растворителя приготовленную набивку переносят количественно в бюкс и 2 — 3 ч выдерживают в сушильном шкафу при температуре 100 +/- 5 °C.
Стеклянную хроматографическую колонку предварительно промывают хромовой смесью, дистиллированной водой, этанолом и затем диэтиловым эфиром. После этого ее сушат, кладут прокладку из стекловаты, заполненную набивкой, и устанавливают в термостат колонок. Не присоединяя к детектору, колонку термостатируют 12 — 18 ч при 200 — 220 °C и слабом потоке газа-носителя. После продувки колонку подсоединяют к детектору.
Ход анализа. Экстракция. Пробу воды (100 мл) экстрагируют дважды гексаном порциями по 20 мл. Объединенный экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают на ротационном испарителе (конечный объем 2 мл). Аликвотную часть конечного экстракта (5 мкл) анализируют на газовом хроматографе.
Измельченную пробу яблок, капусты (10 — 30 г) дважды экстрагируют гексаном в течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают на ротационном испарителе (конечный объем 2 мл). Аликвоту (5 мкл) экстракта анализируют на газовом хроматографе.
Условия хроматографирования. Вводят в испаритель хроматографа 5 мкл н-гексанового экстракта препарата и анализируют в условиях, приведенных в таблице 19.
МИТРАНА НА ГАЗОВОМ ХРОМАТОГРАФЕ «ЦВЕТ-106» С ДЭЗ
| Характеристика хроматографической колонки | Температура, °C | Скорость потока азота через колонку, мл/мин. | Действующее вещество | Время удерживания | ||
| колонки | испарителя | детектора | ||||
| Длина 2 м, диаметр | 185 | 230 | 230 | 70 | ДХДФЭ | 8 мин. 27 с |
| 3 мм, 1,5% OV-17 + | ХФХБС | 15 мин. 25 с | ||||
| 1,95% QF-1 на хроматоне | ||||||
| N-AW-HMDS | ||||||
| Длина 1 м, диаметр | 185 | 230 | 230 | 60 | ДХДФЭ | 2 мин. 46 с |
| 3 мм, 7,5% QF-1 на хромосорбе W | ХФХБС | 6 мин. 07 с | ||||
Обработка результатов анализа. Расчет содержания действующих начал митрана в пробах (X, мг/л, мг/кг) ведут по формуле:
HV
H — высота хроматографического пика пробы, мм;
V — конечный объем н-гексанового экстракта, мл;
V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 1
P — объем (масса) пробы, взятый для анализа, мл (г);
K — калибровочный коэффициент, рассчитанный для серии из 5 — 6 анализов стандартного раствора активных веществ митрана по формуле:
1 2 n
H H H
1 ст ст ст мм
K = — (----- + ----- + ... + -----) --,
n 1 2 n нг
c V c V c V
1 ст 2 ст n ст
H — высота пика стандартного раствора митрана, мм; ст
n — число анализов стандартного раствора смеси действующих начал;
c — концентрация стандартного раствора смеси действующих начал, нг/мкл; n
V — объем стандартного раствора, введенный в хроматограф, ст мкл.
Требования безопасности. Соблюдают правила безопасности, рекомендуемые при работе с легковоспламеняющимися растворителями и сжатыми газами.