Технические условия на метод определения стирола в воздухе

(утв. Минздравом СССР 16.05.1973 № 1091-73)

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ

Настоящие Технические условия распространяются на метод определения содержания стирола в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1. Метод основан на переведении стирола в нелетучее ртутьорганическое производное при взаимодействии стирола с ацетатом ртути и выделении полученного соединения на бумаге с применением способа нисходящей хроматографии. Производное стирола обнаруживается на хроматограмме в виде фиолетовых пятен <*>.

---

<*> Избыток ацетата ртути также обнаруживается в виде фиолетового пятна, расположенного на линии старта.

2. Минимально определяемое количество на хроматограмме — 1 мкг.

3. Определению не мешают гидроперекись изопропилбензола, перекись бензола, малеиновый и фталевый ангидрид, диметиланилин, дитолилметан, аммиак, бензол, изопрен, дивинил, хлоропрен, метакриловая и акриловая кислоты. Мешает определению альфа-метилстирол.

4. Предельно допустимая концентрация стирола — 5 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67. Очистка спирта: к 700 мл спирта прибавляют 18 мл 12 н раствора серной кислоты, кипятят в колбе с обратным холодильником 3 ч. Спирт отгоняют с дефлегматором при 78 °С. На следующий день в отогнанный спирт добавляют 20 г едкого натра, кипятят 3 ч с обратным холодильником и вновь отгоняют спирт. Для перегонки можно использовать резиновые пробки, предварительно прокипяченные в спирте в течение 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Спирт хранят в посуде с притертой пробкой.

Подкисленный раствор этилового спирта готовят прибавлением к 100 мл спирта 2 капель ледяной уксусной кислоты.

Калий гидроокись, ГОСТ 4203-65, гранулированный.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-69, ледяная.

Ртуть уксуснокислая, ГОСТ 5509-51.

Раствор поглотительный — 0,1-процентный раствор уксуснокислой ртути готовят растворением 0,1 г ацетата ртути в 100 мл подкисленного этилового спирта.

Стирол, ГОСТ 10003-67, перегнанный при температуре 145,2 °С. Основной стандартный раствор стирола в 0,5-процентном растворе уксуснокислой ртути: стирол перегоняют в колбе Вюрца, постепенно отбирая капли стирола в ряд пробирок, содержащих по 3 мл очищенного спирта. Первые порции дают в спирте опалесценцию. Для стандартного раствора отбирают стирол, не дающий опалесценции в спирте.

Рабочий стандартный раствор стирола концентрацией 100 мкг/л. готовят разбавлением основного стандартного раствора 0,1-процентным раствором уксуснокислой ртути.

Спирт бутиловый, ГОСТ 6006-51.

Диэтиламин.

Система растворителей: н-бутиловый спирт — вода — диэтиламин (5:4:1). Приготовление: 35 мл н-бутилового спирта, 28 мл воды и 7 мл диэтиламина перемешивают в делительной воронке в течение 10 — 15 мин. и оставляют до полного расслаивания на 2 — 3 ч.

Дифенилкарбазид, ГОСТ 5859-51, 0,1-процентный раствор в этиловом спирте.

Бумага хроматографическая «медленная», предварительно пропитанная очищенным этиловым спиртом.

6. Применяемые посуда и приборы.

Аспиратор с реометром.

Теплоэлектровентилятор.

Спектрофотометр СФ-4 или фотоэлектроколориметр.

Чашки выпарительные диаметром 30 мм.

Пробирки круглодонные высотой 60 см, диаметром 5 мм, с делением 0,3 мл.

Хроматографическая камера размером 24 х 60 см с лодочкой и подставкой для лодочки.

Воронки делительные емкостью 100 — 150 мл.

Колбы мерные емкостью 25 и 50 мл.

Пипетки емкостью 0,1 и 0,2 мл.

Распылитель стеклянный.

Приборы поглотительные с пористой пластинкой № 2 диаметром не менее 2 см.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. протягивают через поглотительный прибор, наполненный 3 мл 0,1-процентного спиртового раствора ацетата ртути.

IV. Описание определения

8. Жидкость из поглотительного прибора переносят в выпарительную чашку. Поглотительный прибор смывают 1 мл подкисленного этилового спирта и сливают в ту же чашку. Раствор упаривают при температуре не выше 50 °С так, чтобы осадок остался слегка влажным. Осадок осторожно растворяют (дробными порциями) подкисленным этиловым спиртом и доводят объем до 0,3 мл.

В хроматографическую камеру, вдоль стенок, помешают фильтровальную бумагу так, чтобы концы ее не касались друг друга. Затем бумагу обильно смачивают нижним слоем системы растворителей. Верхним слоем системы растворителей заполняют лодочку на 1/3 объема. Насыщение камеры проводят за 3 — 4 ч до разделения.

На листе бумаги размером 16 х 40 см на расстоянии 7 см от нижнего края проводят линию старта, куда на расстоянии 3 см друг от друга наносят 0,15 мл поглотительного раствора (в качестве контроля) и по 0,15 мл стандартных растворов, соответствующих 0; 1; 3; 5; 10 мкг стирола. На другой лист бумаги аналогично наносят пробы и «свидетель». В одну из лодочек помешают лист бумаги с нанесенными стандартными растворами, во вторую — с пробами и «свидетелем». Бумагу в лодочках закрепляют стеклянными пластинками, камеру закрывают герметично крышкой. Разделение длится 15 — 16 ч при температуре 18 — 22 °С. За это время подвижная фаза поднимается на высоту 25 см, производные стирола на высоту 20 см (Rf = 0,8). Затем бумагу извлекают из камеры, переворачивают линией старта вниз; сушат при комнатной температуре в течение 30 — 60 мин., орошают раствором дифенилкарбазида. Хроматограмму помешают в сушильный шкаф, нагретый до температуры не выше 70 °С, на 1 — 2 мин. Интенсивность окраски появившихся фиолетовых пятен проб, соответствующих стиролу, сравнивают с интенсивностью окраски пятен стандартной хроматографической шкалы.

Концентрацию стирола (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

                                G х V
                                     1

Х = ------, V х V о

где:

G — количество стирола, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным о условиям по формуле, л (см. Приложение).

Приложение

Объем воздуха (V ) к нормальным условиям приводят согласно газовым о законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

                            V  х 273 х P
                             t

                          V  = ---------------,
                           о   (273 + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов о

(таблица).  Для приведения  объема  воздуха  к  нормальным  условиям   надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР И ДАВЛЕНИЙ, НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ V , ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА t ВОЗДУХА К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

Температура	Давление (P), мм рт. ст.
газа, °С	730	732	734	736	738	740	742	744	746	748	750	752	754
5	0,9432	0,9458	0,9484	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9639	0,9665	0,9691	0,9717	0,9742
6	0,9398	0,9424	0,9450	0,9476	0,9501	0,9527	0,9553	0,9579	0,9604	0,9630	0,9656	0,9682	0,9707
7	0,9365	0,9390	0,9416	0,9442	0,9467	0,9493	0,9518	0,9544	0,9570	0,9596	0,9621	0,9647	0,9673
8	0,9331	0,9357	0,9383	0,9308	0,9434	0,9459	0,9485	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9638
9	0,9298	0,9324	0,9349	0,9375	0,9400	0,9426	0,9451	0,9477	0,9502	0,9528	0,9553	0,9578	0,9604
10	0,9265	0,9291	0,9316	0,9341	0,9367	0,9392	0,9418	0,9443	0,9468	0,9494	0,9519	0,9544	0,9570
11	0,9233	0,9258	0,9283	0,9308	0,9334	0,9359	0,9384	0,9410	0,9435	0,9460	0,9486	0,9511	0,9536
12	0,9200	0,9225	0,9251	0,9276	0,9301	0,9326	0,9351	0,9376	0,9402	0,9427	0,9452	0,9477	0,9503
13	0,9168	0,9193	0,9218	0,9243	0,9269	0,9294	0,9319	0,9344	0,9369	0,9394	0,9419	0,9444	0,9469
14	0,9136	0,9161	0,9186	0,9211	0,9236	0,9261	0,9286	0,9311	0,9336	0,9363	0,9386	0,9411	0,9436
15	0,9104	0,9129	0,9154	0,9179	0,9204	0,9229	0,9254	0,9279	0,9304	0,9329	0,9354	0,9378	0,9404
16	0,9073	0,9097	0,9122	0,9147	0,9172	0,9197	0,9222	0,9247	0,9271	0,9296	0,9321	0,9346	0,9371
17	0,9041	0,9066	0,9092	0,9116	0,9140	0,9165	0,9190	0,9215	0,9239	0,9264	0,9289	0,9314	0,9339
18	0,9010	0,9035	0,9059	0,9084	0,9109	0,9134	0,9158	0,9183	0,9207	0,9232	0,9257	0,9282	0,9306
19	0,8979	0,9004	0,9028	0,9053	0,9078	0,9102	0,9127	0,9151	0,9176	0,9200	0,9225	0,9250	0,9275
20	0,8948	0,8973	0,8997	0,9022	0,9046	0,9071	0,9096	0,9120	0,9145	0,9169	0,9194	0,9218	0,9243
21	0,8918	0,8942	0,8967	0,8991	0,9016	0,9040	0,9065	0,9089	0,9113	0,9138	0,9162	0,9187	0,9211
22	0,8888	0,8912	0,8936	0,8961	0,8985	0,9010	0,9034	0,9058	0,9083	0,9107	0,9131	0,9155	0,9180
23	0,8858	0,8882	0,8906	0,8930	0,8955	0,8979	0,9003	0,9028	0,9052	0,9076	0,9100	0,9125	0,9149
24	0,8828	0,8852	0,8876	0,8900	0,8924	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9045	0,9070	0,9094	0,9118
25	0,8798	0,8822	0,8846	0,8870	0,8894	0,8919	0,8943	0,8967	0,8991	0,9015	0,9039	0,9063	0,9087
26	0,8769	0,8793	0,8817	0,8841	0,8865	0,8889	0,8913	0,8937	0,8961	0,8985	0,9009	0,9033	0,9057
27	0,8739	0,8763	0,8787	0,8811	0,8835	0,8859	0,8883	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9003	0,9027
28	0,8710	0,8734	0,8758	0,8782	0,8806	0,8830	0,8853	0,8877	0,8901	0,8925	0,8949	0,8973	0,8997
29	0,8681	0,8705	0,8729	0,8753	0,8776	0,8800	0,8824	0,8848	0,8872	0,8895	0,8919	0,8943	0,8967
30	0,8653	0,8676	0,8700	0,8724	0,8748	0,8771	0,8795	0,8819	0,8842	0,8866	0,8890	0,8914	0,8937
31	0,8624	0,8648	0,8672	0,8695	0,8719	0,8742	0,8766	0,8790	0,8813	0,8837	0,8861	0,8884	0,8908
32	0,8596	0,8619	0,8643	0,8667	0,8691	0,8714	0,8736	0,8761	0,8784	0,8808	0,8831	0,8855	0,8875
33	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8662	0,8685	0,8709	0,8732	0,8756	0,8779	0,8803	0,8826	0,8850
34	0,8540	0,8563	0,8587	0,8610	0,8634	0,8658	0,8680	0,8704	0,8727	0,8750	0,8774	0,8797	0,8821
35	0,8512	0,8535	0,8559	0,8582	0,8605	0,8629	0,8652	0,8675	0,8699	0,8722	0,8745	0,8768	0,8792
36	0,8484	0,8508	0,8531	0,8554	0,8577	0,8601	0,8624	0,8647	0,8670	0,8694	0,8717	0,8740	0,8763
37	0,8457	0,8480	0,8503	0,8526	0,8549	0,8573	0,8596	0,8619	0,8642	0,8665	0,8689	0,8712	0,8735
38	0,8430	0,8453	0,8476	0,8499	0,8522	0,8545	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8661	0,8684	0,8707
39	0,8403	0,8426	0,8449	0,8472	0,8495	0,8518	0,8541	0,8564	0,8587	0,8610	0,8633	0,8656	0,8679
40	0,8376	0,8399	0,8422	0,8444	0,8467	0,8490	0,8513	0,8536	0,8559	0,8582	0,8605	0,8628	0,8651

Температура	Давление (P), мм рт. ст.
газа, °С	756	758	760	762	764	766	768	770	772	774	776	778	780
5	0,9768	0,9794	0,9820	0,9846	0,9871	0,9897	0,9923	0,9949	0,9975	1,0001	1,0026	1,0051	1,0078
6	0,9733	0,9759	0,9785	0,9810	0,9836	0,9862	0,9888	0,9913	0,9939	0,9965	0,9990	1,0016	1,0042
7	0,9698	0,9724	0,9750	0,9775	0,9801	0,9827	0,9852	0,9878	0,9904	0,9929	0,9955	0,9980	1,0006
8	0,9664	0,9689	0,9715	0,9741	0,9766	0,9792	0,9817	0,9843	0,9868	0,9894	0,9919	0,9945	0,9970
9	0,9629	0,9655	0,9686	0,9706	0,9731	0,9757	0,9782	0,9807	0,9833	0,9859	0,9884	0,9910	0,9935
10	0,9595	0,9621	0,9646	0,9671	0,9697	0,9722	0,9747	0,9773	0,9798	0,9824	0,9849	0,9874	0,9900
11	0,9562	0,9587	0,9612	0,9637	0,9663	0,9638	0,9713	0,9739	0,9764	0,9789	0,9814	0,9839	0,9865
12	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9629	0,9654	0,9679	0,9704	0,9730	0,9754	0,9780	0,9805	0,9830
13	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9620	0,9645	0,9670	0,9695	0,9720	0,9745	0,9771	0,9796
14	0,9461	0,9486	0,9511	0,9536	0,9561	0,9586	0,9612	0,9637	0,9661	0,9686	0,9711	0,9736	0,9762
15	0,9428	0,9453	0,9478	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9628	0,9653	0,9678	0,9703	0,9728
16	0,9396	0,9420	0,9445	0,9470	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9619	0,9644	0,9669	0,9694
17	0,9369	0,9388	0,9413	0,9438	0,9462	0,9487	0,9512	0,9537	0,9561	0,9586	0,9611	0,9639	0,9661
18	0,9331	0,9356	0,9380	0,9405	0,9430	0,9454	0,9479	0,9504	0,9528	0,9553	0,9578	0,9602	0,9627
19	0,9299	0,9324	0,9348	0,9373	0,9397	0,9422	0,9447	0,9471	0,9496	0,9520	0,9545	0,9569	0,9594
20	0,9267	0,9292	0,9316	0,9341	0,9365	0,9390	0,9414	0,9439	0,9463	0,9488	0,9512	0,9537	0,9561
21	0,9236	0,9260	0,9285	0,9309	0,9333	0,9359	0,9382	0,9407	0,9431	0,9455	0,9480	0,9504	0,9529
22	0,9204	0,9229	0,9253	0,9277	0,9302	0,9326	0,9350	0,9375	0,9399	0,9423	0,9448	0,9472	0,9496
23	0,9173	0,9197	0,9222	0,9246	0,9270	0,9294	0,9319	0,9343	0,9367	0,9391	0,9416	0,9440	0,9464
24	0,9142	0,9165	0,9191	0,9215	0,9239	0,9263	0,9287	0,9311	0,9336	0,9360	0,9384	0,9408	0,9432
25	0,9112	0,9135	0,9160	0,9184	0,9208	0,9232	0,9256	0,9280	0,9304	0,9328	0,9352	0,9377	0,9401
26	0,9081	0,9105	0,9129	0,9153	0,9177	0,9201	0,9225	0,9249	0,9273	0,9297	0,9321	0,9345	0,9369
27	0,9051	0,9074	0,9099	0,9122	0,9146	0,9170	0,9194	0,9218	0,9242	0,9266	0,9290	0,9314	0,9338
28	0,9021	0,9044	0,9068	0,9092	0,9116	0,9140	0,9164	0,9187	0,9211	0,9235	0,9259	0,9283	0,9307
29	0,8990	0,9014	0,9038	0,9062	0,9086	0,9109	0,9133	0,9157	0,9181	0,9205	0,9228	0,9252	0,9276
30	0,8961	0,8985	0,9008	0,9032	0,9056	0,9079	0,9109	0,9127	0,9151	0,9174	0,9198	0,9222	0,9245
31	0,8931	0,8955	0,8979	0,9002	0,9026	0,9050	0,9073	0,9097	0,9121	0,9144	0,9168	0,9191	0,9215
32	0,8902	0,8926	0,8949	0,8973	0,8996	0,9020	0,9043	0,9067	0,9091	0,9114	0,9138	0,9161	0,9185
33	0,8873	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9014	0,9037	0,9061	0,9084	0,9108	0,9131	0,9154
34	0,8844	0,8867	0,8891	0,8914	0,8938	0,8961	0,8984	0,9008	0,9031	0,9055	0,9078	0,9101	0,9125
35	0,8815	0,8839	0,8862	0,8885	0,8908	0,8932	0,8955	0,8978	0,9002	0,9025	0,9048	0,9072	0,9092
36	0,8787	0,8810	0,8833	0,8856	0,8880	0,8903	0,8926	0,8949	0,8972	0,8996	0,9019	0,9042	0,9065
37	0,8758	0,8781	0,8804	0,8828	0,8851	0,8874	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9013	0,9036
38	0,8730	0,8753	0,8786	0,8799	0,8822	0,8845	0,8869	0,8892	0,8915	0,8938	0,8961	0,8984	0,9007
39	0,8702	0,8725	0,8748	0,8771	0,8794	0,8817	0,8840	0,8863	0,8886	0,8909	0,8932	0,8955	0,8978
40	0,8674	0,8697	0,8720	0,8743	0,8766	0,8789	0,8812	0,8835	0,8857	0,8881	0,8903	0,8926	0,8949

---