МУК 4.1.604-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению бензилбензоата в атмосферном воздухе

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Российской Федерации С. В. Семенов 31 октября 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.604-96

Дата введения -

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).

2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 года.

3. Введены впервые.

Настоящие Методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания бензилбензоата в диапазоне концентраций 0,1 — 4,0 мг/куб. м.

С Н О Мол. масса 212,25 14 12 2

Бензилбензоат — бесцветная, прозрачная, маслянистая жидкость или бесцветные кристаллы со слабым ароматическим запахом, острого и жгучего вкуса. Температура кипения — 324 °С, температура плавления — 21 °С, плотность — 1,118 г/куб. см. Легко растворим в метиловом и этиловом спиртах, диэтиловом, петролейном эфирах, хлороформе, ацетоне, уксусной кислоте, бензоле, ксилоле и жирных маслах. Не растворим в воде и глицерине. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Бензилбензоат обладает слабовыраженным кожно-резорбтивным действием, умеренным раздражающим действием на слизистые. Относится к 3-му классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест — 0,13 мг/куб. м.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 16%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации бензилбензоата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтр. Десорбцию с фильтра проводят этиловым спиртом.

Определению не мешают: диметилформамид, бензилхлорид, бензойная кислота.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1 Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно- ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Колбы грушевидные для отгонки растворителя ГОСТ 10394-72

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Меры массы                                        ГОСТ 7328-82Е
Микрошприц типа МШ-10М                            ГОСТ 8043-74
Посуда стеклянная лабораторная                    ГОСТ 1770-74Е и

20292-74Е

Секундомер СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55 °С, цена деления 1 °С ГОСТ 215-73Е

Электроаспиратор ЭА-1, погрешность +/- 10%, Госреестр № 5997-77 ТУ 25-11-1414-78

3.2 Вспомогательные устройства

Баня водяная                                      ТУ 61-1-2850-76
Вакуумный компрессор марки ВН-461М                ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор                                       ТУ 61-1-721-79
Редуктор водородный                               ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный                              ТУ 26-05-235-70

Фильтродержатель

Хроматографическая колонка из стекла длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм

3.3 Материалы

Аргон сжатый ГОСТ 10157-79

Водород сжатый                                    ГОСТ 3022-89
Воздух сжатый                                     ГОСТ 11882-73

Фильтры АФА-ХА-20 ТУ 957181-76

3.4 Реактивы

Бензилбензоат ФС-42-1444-82

Дистиллированная вода ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый, х. ч. ТУ 6-09-1710-77

FFAP, 10% на хроматоне N-AW, фр. 0,16 — 0,2 мм, готовая насадка для хроматографической колонки, производство

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °С, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1 Приготовление растворов

Исходный раствор бензилбензоата для градуировки (с = 1 мг/куб. см). 50 мг бензилбензоата вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения — 1 месяц в холодильнике.

7.2 Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку тщательно промывают дистиллированной водой, этиловым спиртом, высушивают в токе инертного газа. С помощью вакуумного компрессора ее заполняют готовой насадкой (10% FFAP на хроматоне N-AW), закрывают концы тампонами из стекловаты и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 45 куб. см/мин. в режиме программирования температуры со скоростью 2 °С/мин. до 250 °С. При температуре 250 °С выдерживают 12 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на растворах бензилбензоата. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы бензилбензоата (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор в соответствии с табл. 1, доводят объем этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6
Объем исходного раствора (с = 1 мг/куб. см), куб. см	0,125	0,25	0,5	1,25	2,5	5,0
Масса бензилбензоата в 1 куб. мм, мкг	0,005	0,010	0,020	0,050	0,100	0,200

В испаритель хроматографа вводят 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют при следующих условиях:

температура термостата колонок                    190 °С
температура испарителя                            220 °С
температура детектора                             200 °С
расход газа-носителя (аргона)                     45 куб. см/мин.
расход водорода                                   30 куб. см/мин.
расход воздуха                                    300 куб. см/мин.
скорость движения диаграммной ленты               600 мм/ч
время удерживания бензилбензоата                  5 мин. 30 сек.

На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков бензилбензоата и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

7.4 Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Воздух аспирируют через 2 последовательно соединенных фильтра АФА-ХА-20 со скоростью 5 куб. дм/мин. в течение 10 мин. По окончании отбора фильтры вынимают из фильтродержателей и помещают в стеклянные бюксы. Срок хранения пробы — 12 суток при температуре +4 °С в темном месте.

8. Выполнение измерений

Фильтры с пробой заливают 10 куб. см этилового спирта и выдерживают 15 — 20 мин. Затем фильтры отжимают, экстракт сливают в грушевидную колбу и упаривают на водяной бане при температуре 90 — 95 °С до объема приблизительно 0,5 куб. см. Экстракт переносят в мерный цилиндр вместимостью 5 куб. см, туда же сливают несколько капель этилового спирта после ополаскивания колбы и доводят общий объем экстракта этиловым спиртом до 1 куб. см.

В испаритель хроматографа вводят 1 куб. мм экстракта и записывают хроматограмму. На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу бензилбензоата в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию бензилбензоата в атмосферном воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                           m х V
                                1

С = -------,

                               V  х V
                                2    0

где:
m  - масса бензилбензоата в пробе, найденная по градуировочной

характеристике, мкг; V — общий объем экстракта, куб. мм; 1 V — объем анализируемой пробы, куб. мм; 2 V — объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным 0 условиям, куб. дм;

                      V  х 273 х Р
                       t

                    V  = ---------------,
                     0   (273 + t) х 760

где:
V   - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;
 t
Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Методические указания разработаны И.И. Наконечным, О.Е. Любаревым, С.В. Кушир (НИИ Медико-экологических проблем МЗ и МП РФ).

---