МУК 4.1.603-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению бензилацетата в атмосферном воздухе

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Российской Федерации С. В. Семенов 31 октября 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.603-96

Дата введения — с момента утверждения

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).

2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 года.

Настоящие Методические указания устанавливают газохроматографический количественный химический анализ атмосферного воздуха для определения в нем содержания бензилацетата в диапазоне концентраций 0,003 — 0,3 мг/куб. м.

 9 10 2

Бензилацетат — бесцветная прозрачная жидкость со специфическим запахом. Температура кипения — 214,9 °С, плотность — 1,057 г/куб. см, летучесть — 1312,15 мг/куб. м. Хорошо растворяется в спиртах, этиловом эфире, хлороформе, ацетоне. Растворимость в воде — 0,02 г/куб. см. В воздухе находится в виде паров.

Бензилацетат обладает раздражающим действием, относится к 3-му классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных пунктов — 0,01 мг/куб. м.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 16, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерение концентрации бензилацетата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование бензилацетата из воздуха осуществляют на твердый сорбент с последующей термодесорбцией в испарителе прибора.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,004 мкг.

Определению мешают: хлороформ, бензол, бензойная кислота, бутиловый, этиловый и метиловый спирты, альдегиды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1 Средства измерений

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Меры массы                                       ГОСТ 7328-82Е
Барометр-анероид М-67                            ТУ 2504-1797-75

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Секундомер СДС, пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2;

пределы 0 - 55 °С, цена деления 1 °С             ГОСТ 215-73Е
Микрошприц МШ-10М                                ГОСТ 8043-74

Электроаспиратор ЭА-1, погрешность +/- 10%,

Госреестр 59997-77                               ТУ 25-11-1414-78
Посуда стеклянная лабораторная                   ГОСТ 1770-74Е

3.2 Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из стекла длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм

Сорбционные трубки из молибденового стекла длиной 80 мм, внутренним диаметром 2 мм

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор кислородный ТУ 26-5-235-70

3.3 Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый                                    ГОСТ 11882-73
Водород сжатый                                   ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

3.4 Реактивы

Ацетон, ч. д. а. ГОСТ 2603-79

Апиезон L 15% на хроматоне N-AW-HMDS зернением 0,125 — 0,160 мм, (производство «Chemapol»)

Бензилацетат, ч. д. а. МРТУ 6-09-2070-65

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Хлороформ, х. ч. ТУ 06-09-4263-76

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в стандартных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/-10) °С, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст., влажности воздуха не более 80%;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1 Приготовление растворов

Исходный раствор бензилацетата для градуировки (с = 10 мг/куб. см). 250 мг бензилацетата вносят в колбу вместимостью 25 куб. см, доводят до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Срок хранения — 1 месяц.

Рабочий раствор бензилацетата для градуировки (с = 0,1 мг/куб. см). 1 куб. см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Срок хранения — 1 месяц.

7.2 Подготовка хроматографической

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном, высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 40 куб. см/мин. при температуре 180 °С в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих влияний колонка готова к работе.

Сорбционную трубку заполняют 0,05 г силохрома II. Сорбент фиксируют в трубке с двух сторон стекловатой, помещают в испаритель прибора в верхнюю часть хроматографической колонки (предварительно удалена газонаправляющая трубка) для кондиционирования в условиях анализа проб в течение 30 мин. Трубку хранят в закрытых склянках не более 1 месяца.

7.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах бензилацетата (эффективность сорбции-десорбции силохромом составляет 95%). Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (кв. мм) от массы бензилацетата (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем хлороформом до метки и тщательно перемешивают.

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора (с = 0,1 мг/куб. см), куб. см	0	2	3	5	10	20
Содержание бензилацетата, мкг/куб. мм	0	0,004	0,006	0,010	0,020	0,040

В испаритель прибора вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

температура термостата колонок                    150 °С
температура испарителя                            220 °С
расход газа-носителя (азота)                      40 куб. см/мин.
расход водорода                                   40 куб. см/мин.
расход воздуха                                    400 куб. см/мин.

                                                     -12

шкала измерителя тока                             20 х 10    А
скорость движения диаграммной ленты               200 мм/ч
время удерживания бензилацетата                   4 мин. 47 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков бензилацетата, по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

7.4 Отбор проб

Отбор проб производится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 0,15 куб. дм/мин. аспирируют через сорбционную трубку в течение 10 — 15 мин. После окончания отбора концы трубки фиксируют заглушками и помешают в чистую пробирку с притертой пробкой. Срок хранения проб — не более 1 суток.

8. Выполнение измерений

После выхода прибора на рабочий режим отвинчивают крышку испарителя и быстро вводят в верхнюю часть хроматографической колонки, находящейся в испарителе, сорбционную трубку с отобранной пробой. Испаритель быстро закрывают крышкой и одновременно включают секундомер. Нулевая линия стабилизируется через 35 секунд.

На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массу бензилацетата в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию бензилацетата в атмосферном воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                             m

С = --, V 0

где:
m  -  масса бензилацетата в пробе, найденная по градуировочной

характеристике, мкг; V — объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, 0 куб. дм;

                       V  х 273 х Р
                        t

                    V  = ---------------,
                     0   (273 + t) х 760

где:
Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора проб, °С;
V  - объем пробы воздуха, куб. дм.
 t

Методические указания разработаны Н.П. Зиновьевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).

---