---
title: "\"МУК 4.1.3646-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение содержания N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин, N-пирролидиннитрозоамин, N-морфолиннитрозоамин, N-дифенилнитрозоамин) в пищевой продукции (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3646-20"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-3646-20"
---

## "МУК 4.1.3646-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение содержания N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин, N-пирролидиннитрозоамин, N-морфолиннитрозоамин, N-дифенилнитрозоамин) в пищевой продукции (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3646-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение содержания N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин, N-пирролидиннитрозоамин, N-морфолиннитрозоамин, N-дифенилнитрозоамин) в пищевой продукции (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 20.08.2020)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
20 августа 2020 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ N-НИТРОЗОАМИНОВ (N-ДИМЕТИЛНИТРОЗОАМИН,**
**N-МЕТИЛЭТИЛНИТРОЗОАМИН, N-ДИЭТИЛНИТРОЗОАМИН,**
**N-ДИБУТИЛНИТРОЗОАМИН, N-ДИПРОПИЛНИТРОЗОАМИН,**
**N-ПИПЕРИДИННИТРОЗОАМИН, N-ПИРРОЛИДИННИТРОЗОАМИН,**
**N-МОРФОЛИННИТРОЗОАМИН, N-ДИФЕНИЛНИТРОЗОАМИН)**
**В ПИЩЕВОЙ ПРОДУКЦИИ (КОПЧЕНЫЕ МЯСНЫЕ, МЯСО- И**
**ПТИЦЕПРОДУКТЫ) МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3646-20**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны Федеральным бюджетным учреждением науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (Т.С. Уланова, Н.В. Зайцева, Т.В. Нурисламова, Н.А. Попова, О.А. Мальцева, Г.И. Терентьев).
2. <a id="p100006"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 20 августа 2020 г.
3. <a id="p100007"></a>Введены впервые.

<a id="p100008"></a>Свидетельство об аттестации N 00000008.11.18-01.00183-2014 от 22.11.2018.


#### <a id="p100009"></a>I. Назначение и область применения


<a id="p100010"></a>1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) определяют порядок газохроматографического анализа с масс-селективным детектированием для измерения массовой концентрации N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин, N-пирролидиннитрозоамин, N-морфолиннитрозоамин, N-дифенилнитрозоамин) в пищевой продукции (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) в диапазоне концентраций от 0,0002 до 0,0032 мкг/г.
<a id="p100011"></a>1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.

#### <a id="p100012"></a>1.3 МУК носят рекомендательный характер.



#### <a id="p100013"></a>II. Физико-химические и токсикологические свойства


<a id="p100014"></a>2.1. N-нитрозоамины малоустойчивые вещества, стабильны только при температурах ниже 0 °C, являются жидкими или твердыми веществами желтого цвета. N-нитрозоамины являются высокотоксичными соединениями. При попадании в организм поражают печень, вызывают кровоизлияния. Большая часть N-нитрозосоединений обладает сильным канцерогенным действием даже при однократном действии, проявляют мутагенные свойства. N-нитрозодиметиламин обладает отдаленными эффектами: эмбриотропным, гонадотропным, мутагенным.
<a id="p100015"></a>N-диметилнитрозоамин: CAS 62-75-9, формула C2H6N2O/(CH3)2NN = O, молекулярная масса - 148,0, Tкип, °C - 153, растворимость в воде хорошая, давление паров, Па при 20 °C - 360, класс опасности - 1, характеристичные ионы, m/z N-нитрозодиметиламина 74-42.
<a id="p100016"></a>N-метилэтилнитрозоамин: CAS 10595-95-6, формула CH3(C2H5)N-NO, молекулярная масса - 88,13, Tкип, °C - 154,4, класс опасности - 1, характеристичные ионы, m/z N-метилэтилнитрозоамина 88-42.
<a id="p100017"></a>N-диэтилнитрозоамин: CAS 55-18-5, формула C2H6N2O/(C2H5)2NN = O, молекулярная масса - 176,0, Tкип, °C - 175, растворимость в воде, г/100 мл при 20 °C - 10,6, класс опасности - 1, характеристичные ионы, m/z N-диэтилнитрозоамина 102-57.
<a id="p100018"></a>N-дибутилнитрозоамин: CAS 924-16-3, формула (C4H9)2N-NO, молекулярная масса - 158,25, Tкип, °C - 250,6, характеристичные ионы, m/z N-дибутилнитрозамина 84-57.
<a id="p100019"></a>N-дипропилнитрозоамин: CAS 621-64-7, формула (C3H7)2N-NO, молекулярная масса - 130,19, Tкип, °C - 206, характеристичные ионы, m/z N-нитрозодипропиламина 130-70.
<a id="p100020"></a>N-пиперидиннитрозоамин: CAS 100-75-4, формула (CH2)5N-NO, молекулярная масса - 114,15, характеристичные ионы, m/z N-пиперидиннитрозоамина 114-55.
<a id="p100021"></a>N-пирролидиннитрозоамин: CAS 930-55-2, формула C4H8N2O, молекулярная масса - 100,12, характеристичные ионы, m/z N-пирролидиннитрозоамина 100, 41, 68.
<a id="p100022"></a>N-морфолиннитрозоамин: CAS 59-89-2, формула C4H8N2O2, молекулярная масса - 116,12, характеристичные ионы, m/z N-морфолиннитрозоамина 116, 56, 86.
<a id="p100023"></a>N-дифенилнитрозоамин: CAS 86-30-6, формула C12H10N2O, молекулярная масса - 198,08, Tплав, °C - 66,5, мало растворим в воде, класс опасности 4, характеристичные ионы, m/z N-дифенилнитрозоамина 168, 169, 167.


#### <a id="p100024"></a>III. Показатели точности измерений


<a id="p100025"></a>3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведения измерений в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) измерений не превышают значений, приведенных в [табл. 1](#p100027).

<a id="p100026"></a>Таблица 1

<a id="p100027"></a>Диапазон измерений массовой концентрации N-нитрозоаминов
в пищевой продукции (копченые мясные, мясо-
и птицепродукты), значения показателей точности,
правильности и внутрилабораторной прецизионности
измерений при доверительной вероятности 0,95


<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="22%"><col width="21%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100028"></a>Диапазон измерений, мкг/г</td><td><a id="p100029"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta_{\text{л}}$ , %</td><td><a id="p100030"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100031"></a>Показатель внутрилабораторной прецизионности, (относительное среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности), $\sigma_{R\text{л}}$ , %</td><td><a id="p100032"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности 0,95), $\pm \delta_{\text{Сл}}$ , %</td></tr>
<tr><td><a id="p100033"></a>1</td><td><a id="p100034"></a>2</td><td><a id="p100035"></a>3</td><td><a id="p100036"></a>4</td><td><a id="p100037"></a>5</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100038"></a>N-диметилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100039"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100040"></a>14</td><td><a id="p100041"></a>4,52</td><td><a id="p100042"></a>7,42</td><td><a id="p100043"></a>8,79</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100044"></a>N-метилэтилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100045"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100046"></a>16</td><td><a id="p100047"></a>1,78</td><td><a id="p100048"></a>8,18</td><td><a id="p100049"></a>9,26</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100050"></a>N-диэтилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100051"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100052"></a>16</td><td><a id="p100053"></a>3,10</td><td><a id="p100054"></a>3,88</td><td><a id="p100055"></a>14,25</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100056"></a>N-дипропилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100057"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100058"></a>18</td><td><a id="p100059"></a>4,28</td><td><a id="p100060"></a>11,97</td><td><a id="p100061"></a>16,36</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100062"></a>N-дибутилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100063"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100064"></a>12</td><td><a id="p100065"></a>2,90</td><td><a id="p100066"></a>4,89</td><td><a id="p100067"></a>9,56</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100068"></a>N-пиперидиннитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100069"></a>от 0,0002 до 0,0032 вкл.</td><td><a id="p100070"></a>15</td><td><a id="p100071"></a>3,27</td><td><a id="p100072"></a>5,46</td><td><a id="p100073"></a>12,07</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100074"></a>N-пирролидиннитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100075"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100076"></a>15</td><td><a id="p100077"></a>3,56</td><td><a id="p100078"></a>3,95</td><td><a id="p100079"></a>14,33</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100080"></a>N-морфолиннитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100081"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100082"></a>15</td><td><a id="p100083"></a>2,70</td><td><a id="p100084"></a>4,79</td><td><a id="p100085"></a>11,75</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100086"></a>N-дифенилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100087"></a>от 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100088"></a>13</td><td><a id="p100089"></a>2,93</td><td><a id="p100090"></a>5,37</td><td><a id="p100091"></a>7,56</td></tr>
</table>


<a id="p100092"></a>Границы относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95 соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата k = 2.
<a id="p100093"></a>Значения показателя точности используют при:
- <a id="p100094"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100095"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- <a id="p100096"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.


#### <a id="p100097"></a>IV. Метод измерения


<a id="p100098"></a>4.1. Измерение массовой концентрации N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин, N-пирролидиннитрозоамин, N-морфолиннитрозоамин, N-дифенилнитрозоамин) в пищевой продукции (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) выполняют методом газохроматографического анализа с масс-спектрометрическим детектированием. Извлечение и концентрирование N-нитрозоаминов из пищевой продукции проводят с добавлением калия гидроокиси, последующей дистилляцией N-нитрозоаминов с перегретым водяным паром и концентрированием дистиллята на картриджах автоматической системы твердофазной экстракции (далее - ТФЭ), идентификации веществ по масс-спектрам и времени выхода; количественном хромато-масс-спектрометрическом определении по градуировочному графику.
<a id="p100099"></a>Определению не мешают углеводороды, спирты. Длительность измерений 40 мин.


#### <a id="p100100"></a>V. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


<a id="p100101"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в [табл. 2](#p100103).

<a id="p100102"></a>Таблица 2

<a id="p100103"></a>Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы и реактивы


<table>
<colgroup><col width="60%"><col width="40%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100104"></a>Наименование средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов</td><td><a id="p100105"></a>Обозначение и наименование документов, в соответствии с которыми выпускают средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы</td></tr>
<tr><td><a id="p100106"></a>1</td><td><a id="p100107"></a>2</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100108"></a>Средства измерений</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100109"></a>Хромато-масс-спектрометрическая система, включающая ниже перечисленные блоки, модули и программы</td></tr>
<tr><td><a id="p100110"></a><a id="p100111"></a><a id="p100112"></a><a id="p100113"></a><a id="p100114"></a>- хроматограф с полным электронным контролем газовых потоков и режимом цифрового контроля давления и потоков с автоматическим определением параметров колонки и поиск утечек по каналу газа-носителя;<br>- масс-селективный детектор;<br>- автосамплер высокотехнологичное устройство, предназначенное для автоматического ввода жидких проб;<br>- программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех масс-спектров в процессе проведения хромато-масс-спектрометрического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм, вывод и вычитание фона масс-спектров, количественный анализ, поиск и сравнение с библиотекой масс-спектров;<br>- библиотека масс-спектров</td><td><a id="p100115"></a><a id="p100116"></a><a id="p100117"></a><a id="p100118"></a><a id="p100119"></a><a id="p100120"></a><a id="p100121"></a><a id="p100122"></a>Диапазон массовых чисел:<br>от 1,6 до 700 а.е.м.;<br>СКО выходного сигнала при автоматическом дозировании:<br>- по высотам пиков 4%;<br>- по временам удерживания 0,008%.<br>СКО выходного сигнала при ручном дозировании:<br>- по высотам 6%;<br>- по временам удерживания 0,1%.<br>режим импульсный без деления потока, температура ионного источника 230 °C, температура квадрупольного масс-анализатора 150 °C, ток эмиссии 70 эВ</td></tr>
<tr><td><a id="p100123"></a><a id="p100124"></a><a id="p100125"></a>Секундомер механический<br>60-минутная шкала с ценой деления 1 мин,<br>60-секундная шкала с ценой деления 0,2 с</td><td><a id="p100126"></a>ТУ 25-1894.003</td></tr>
<tr><td><a id="p100127"></a>Микрошприцы серии МШ-10, диапазон дозируемого объема, (1 - 10) мм3 с ценой деления 0,2 мм3, предел допускаемого относительного СКО случайной составляющей погрешности: +/- 1%</td><td><a id="p100128"></a>ТУ 2.833.106</td></tr>
<tr><td><a id="p100129"></a>Весы лабораторные равноплечные второго класса точности; с наибольшим пределом взвешивания 200 г пределом допустимой погрешности взвешивания +/- 0,15 мг</td><td><a id="p100130"></a>ГОСТ 24104</td></tr>
<tr><td><a id="p100131"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2</td><td><a id="p100132"></a>ГОСТ 1770</td></tr>
<tr><td><a id="p100133"></a>Цилиндр 1-100-2 класс точности 2</td><td><a id="p100134"></a>ГОСТ 1770</td></tr>
<tr><td><a id="p100135"></a>Дозаторы механические переменного объема дозирования (1 - 5) см3 с одноразовыми наконечниками. Предел допустимого относительного среднего квадратического отклонения фактического объема дозы 1% при температуре (22 +/- 2) °C</td><td><a id="p100136"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-28311-89">ГОСТ 28311</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100137"></a>Дозаторы механические переменного объема дозирования (0,100 - 1,000) см3 с одноразовыми наконечниками. Предел допустимого относительного среднего квадратического отклонения фактического объема дозы (0,8 - 0,3)% при температуре (22 +/- 2) °C</td><td><a id="p100138"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-28311-89">ГОСТ 28311</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100139"></a>Дозаторы механические переменного объема дозирования (0,0020 - 0,200) см3 с одноразовыми наконечниками. Предел допустимого относительного среднего квадратического отклонения фактического объема дозы (0,7 - 0,3)% при температуре (22 +/- 2) °C</td><td><a id="p100140"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-28311-89">ГОСТ 28311</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100141"></a>Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления от 80 до 106 кПа (от 600 до 800 мм рт. ст.) и пределом допускаемой основной погрешности измерения (при введении поправок) не более +/- 0,2 кПа (+/- 1,5 мм рт. ст.)</td><td><a id="p100142"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100143"></a>Термогигрометр. Предел допускаемой абсолютной погрешности измерения температуры в диапазоне от 0 до 50 °C не более +/- 0,5 °C. Предел допускаемой абсолютной погрешности измерения относительной влажности в диапазоне от 0 до 98% не более +/- 3%</td><td><a id="p100144"></a>-</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100145"></a>Примечания. Допускается применение других средств измерений, обеспечивающих требуемую точность и диапазон измерений по сравнению с перечисленными</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100146"></a>Реактивы</td></tr>
<tr><td><a id="p100147"></a>Вода для лабораторного анализа степень 1</td><td><a id="p100148"></a>ГОСТ Р 52501</td></tr>
<tr><td><a id="p100149"></a><a id="p100150"></a>Стандартный образец состава раствора смеси N-нитрозоаминов:<br>N-диметилнитрозоамин (CAS 62-75-9) массовая доля основного вещества N-диметилнитрозоамина &gt;= 99,90%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100151"></a>массовая концентрация N-нитрозодиметиламина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1998,6 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100152"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 70%</td></tr>
<tr><td><a id="p100153"></a>N-метилэтилнитрозоамин (CAS 10595-95-6) массовая доля основного вещества N-метилэтилнитрозоамина &gt;= 99,80%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100154"></a>массовая концентрация N-метилэтилнитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1996,2 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100155"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 70%</td></tr>
<tr><td><a id="p100156"></a>N-диэтилнитрозоамин (CAS 55-18-5) массовая доля основного вещества N-диэтилнитрозоамина &gt;= 99,80%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100157"></a>массовая концентрация N-диэтилнитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1998,0 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100158"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 72%</td></tr>
<tr><td><a id="p100159"></a>N-нитрозодипропиламин CAS 621-64-7) массовая доля основного вещества N-нитрозодипропиламина &gt;= 99,90%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100160"></a>массовая концентрация N-нитрозодипропиламина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1997,6 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100161"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 76%</td></tr>
<tr><td><a id="p100162"></a>N-дибутилнитрозоамин (CAS 924-16-3) массовая доля основного вещества N-дибутилнитрозоамина &gt;= 99,90%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100163"></a>массовая концентрация N-дибутилнитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1997,6 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100164"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 300%</td></tr>
<tr><td><a id="p100165"></a>N-пиперидиннитрозоамин (CAS 100-75-4) массовая доля основного вещества N-пиперидиннитрозоамина &gt;= 99,90%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100166"></a>массовая концентрация N-пиперидиннитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1998,4 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100167"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 92%</td></tr>
<tr><td><a id="p100168"></a>N-пирролидиннитрозоамин (CAS 930-55-2) массовая доля основного вещества N-пирролидиннитрозоамина &gt;= 99,90%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100169"></a>массовая концентрация N-пирролидиннитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1998,4 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100170"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 120%</td></tr>
<tr><td><a id="p100171"></a>N-морфолиннитрозоамин (CAS 59-89-2) массовая доля основного вещества N-морфолиннитрозоамина &gt;= 99,90%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100172"></a>массовая концентрация N-морфолиннитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1998,0 до 2000 мкг/мл;</td><td><a id="p100173"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 220%</td></tr>
<tr><td><a id="p100174"></a>N-дифениламиннитрозоамин (CAS 86-30-6) массовая доля основного вещества N-дифениламиннитрозоамина &gt;= 99,60%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100175"></a><a id="p100176"></a>массовая концентрация N-дифениламиннитрозоамина в интервале допускаемых аттестованных значений от 1932,4 до 2000 мкг/мл)<br>массовой концентрации 2000 мкг/мл в метаноле</td><td><a id="p100177"></a>границы допускаемых значений расширенной неопределенности +/- 180%</td></tr>
<tr><td><a id="p100178"></a>Калий двухромовокислый чистый для анализа</td><td><a id="p100179"></a>ГОСТ 4220</td></tr>
<tr><td><a id="p100180"></a>Кислота серная химически чистая</td><td><a id="p100181"></a>ГОСТ 4204</td></tr>
<tr><td><a id="p100182"></a>Калия гидроокись, хч</td><td><a id="p100183"></a>ГОСТ 24363</td></tr>
<tr><td><a id="p100184"></a>Метанол, с массовой долей основного вещества не менее 99,9%</td><td><a id="p100185"></a>CAS 67-56-1</td></tr>
<tr><td><a id="p100186"></a>Кислота бромистоводородная, чда</td><td><a id="p100187"></a><a href="https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-2062-77">ГОСТ 2062</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100188"></a>Кислота уксусная, хч ледяная</td><td><a id="p100189"></a>ГОСТ 61</td></tr>
<tr><td><a id="p100190"></a>Метилен хлористый с массовой долей основного вещества метилена хлористого не менее 99,90%</td><td><a id="p100191"></a>CAS 75-09-2</td></tr>
<tr><td><a id="p100192"></a>Гелий газообразный марка "А", в баллонах</td><td><a id="p100193"></a>ТУ 20.11.11-002-01868373</td></tr>
<tr><td><a id="p100194"></a>Азот газообразный особой чистоты 1 сорт, объемная доля азота, %, не менее 99,999</td><td><a id="p100195"></a>ГОСТ 9293</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100196"></a>Примечание. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другим нормативным документам, в том числе и импортных</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100197"></a>Вспомогательные устройства и материалы</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100198"></a>Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла серии HP-FFAP длиной 50 м, внутренним диаметром 0,320 мм и толщиной пленки неподвижной фазы 0,50 мкм</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100199"></a>Автоматическая система для твердофазной экстракции</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100200"></a>Картридж на угольной основе</td></tr>
<tr><td><a id="p100201"></a>Редуктор кислородный</td><td><a id="p100202"></a>ТУ 3645-032-00220531</td></tr>
<tr><td><a id="p100203"></a><a id="p100204"></a>Установка для перегонки с водяным паром<br>Общее давление насыщенного пара в момент кипения, равное внешнему атмосферному давлению, сумма парциальных давлений паров компонентов P = 760 мм рт. ст.</td><td><a id="p100205"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100206"></a>Колба круглодонная К-2-100-34 ТС, К-2-250-34 ТС, К-2-500-34 ТС, К-2-1000-34</td><td><a id="p100207"></a>ГОСТ 25336</td></tr>
<tr><td><a id="p100208"></a>Холодильник Либиха ХПТ-1-100-14/23-14/23 с алонжем</td><td><a id="p100209"></a>ГОСТ 25336</td></tr>
<tr><td><a id="p100210"></a>Парообразователь емкостью (2 - 2,5) дм3</td><td><a id="p100211"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100212"></a>Стакан В-1-2000 ТС</td><td><a id="p100213"></a>ГОСТ 25336</td></tr>
<tr><td><a id="p100214"></a>Стеклянная палочка ХС1</td><td><a id="p100215"></a>ГОСТ 21400-75</td></tr>
<tr><td><a id="p100216"></a>Облучатель-рециркулятор ультрафиолетовый бактерицидный</td><td><a id="p100217"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100218"></a>Сушильный шкаф</td><td><a id="p100219"></a>ТУ 92-00243346-01-92</td></tr>
<tr><td><a id="p100220"></a>Бумага фильтровальная лабораторная марки ФБ</td><td><a id="p100221"></a>ГОСТ 12026</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100222"></a>Примечание. Допускается использование других вспомогательных устройств и материалов аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным</td></tr>
</table>



#### <a id="p100223"></a>VI. Требования безопасности


<a id="p100224"></a>6.1. При выполнении работ необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100225"></a>6.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией и соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004, и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
<a id="p100226"></a>6.3. При выполнении измерений с использованием хромато-масс-спектрометра соблюдают правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.
<a id="p100227"></a>6.4. При работе с сосудами, работающими под давлением, необходимо соблюдать правила их безопасной эксплуатации <1>.

<a id="p100228"></a>

---

<a id="p100229"></a><1> Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.

<a id="p100230"></a>6.5. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать гигиенические нормативы <2>, а также соответствовать ГОСТ 12.1.005.

<a id="p100231"></a>

---

<a id="p100232"></a><2> ГН 2.2.5.3532-18 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны"; ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

<a id="p100233"></a>6.6. Работу с N-нитрозоаминами, стандартами, другими химическими соединениями и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу по ТУ 25-11.1630 с использованием индивидуальных средств защиты (очки, перчатки и др.).
<a id="p100234"></a>6.7. В лаборатории, где проводится работа с летучими N-нитрозоаминами необходимо всегда иметь 2 - 3% раствор газообразного бромоводорода (HBr) в уксусной кислоте для разрушения N-нитрозоаминов при попадании их на рабочие места и пол.
<a id="p100235"></a>6.8. В целях разрушения летучих N-нитрозоаминов в воздухе по окончании работы помещение необходимо обработать ультрафиолетовым светом.
<a id="p100236"></a>6.9. N-нитрозоамины хранят в специальном холодильнике в отсутствие анализируемых проб.
<a id="p100237"></a>6.10. Работа с продуктами питания осуществляется в соответствии с санитарно-эпидемиологическими правилами <3>.

<a id="p100238"></a>

---

<a id="p100239"></a><3> СанПиН 2.3.2.1078-01 "Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов".


#### <a id="p100240"></a>VII. Требования к квалификации операторов


<a id="p100241"></a>7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика и опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения хромато-масс-спектрометрического анализа.


#### <a id="p100242"></a>VIII. Условия измерений



#### <a id="p100243"></a>8.1 При выполнении измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

- <a id="p100244"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
- <a id="p100245"></a>атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
- <a id="p100246"></a>относительная влажность воздуха от 30 до 80%;
- <a id="p100247"></a>напряжение в сети (220 +/- 10) В;
- <a id="p100248"></a>частота переменного тока (50 +/- 10) Гц.
<a id="p100249"></a>Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
<a id="p100250"></a>Контроль температуры и относительной влажности воздуха проводят по показаниям термогигрометра, контроль атмосферного давления - по показаниям барометра-анероида.


#### <a id="p100251"></a>IX. Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100252"></a>9.1 Подготовка посуды.

<a id="p100253"></a>9.1.1. Используемую посуду замачивают в свежеприготовленном 3% растворе калия двухромовокислого в серной кислоте, промывают проточной водопроводной водой, ополаскивают бидистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре (105 - 110) °C.

#### <a id="p100254"></a>9.2 Подготовка хроматографической системы.

<a id="p100255"></a>Подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

##### <a id="p100256"></a>9.2.1 Кондиционирование кварцевой капиллярной колонки.

<a id="p100257"></a>Новую кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, нагревая в термостате хроматографа ступенчато, начиная с 70 °C до 250 °C в течение 2 часов и выдерживают при 250 °C в течение суток. После охлаждения термостата до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к устройству сопряжения с масс-спектрометром и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.

##### <a id="p100258"></a>9.2.2 Устанавливают режим работы хромато-масс-спектрометра в соответствии со следующими условиями:


<a id="p100259"></a>Таблица 3

<a id="p100260"></a>Параметры и условия режима работы хромато-масс-спектрометра


| <a id="p100261"></a>Параметры | <a id="p100262"></a>Условия |
| --- | --- |
| <a id="p100263"></a>1 | <a id="p100264"></a>2 |
| <a id="p100265"></a>Температура термостата колонки: | <a id="p100266"></a><a id="p100267"></a><a id="p100268"></a><a id="p100269"></a>50 °C - 1 мин<br>8 °C/мин до 120 °C - 0 мин<br>120 °C/мин до 185 °C - 0 мин<br>25 °C до 240 °C - 5 мин |
| <a id="p100270"></a>Температура испарителя | <a id="p100271"></a>270 °C |
| <a id="p100272"></a>Температура переходной линии | <a id="p100273"></a>220 °C |
| <a id="p100274"></a>Режим импульсный без деления потока | <a id="p100275"></a>1 мин |
| <a id="p100276"></a>Скорость газа-носителя - гелия | <a id="p100277"></a>20 см3/мин |
| <a id="p100278"></a>Скорость газа-носителя - гелия через колонку | <a id="p100279"></a>1,0 см3/мин |
| <a id="p100280"></a>Температура ионного источника | <a id="p100281"></a>230 °C |
| <a id="p100282"></a>Температура квадрупольного масс-анализатора | <a id="p100283"></a>150 °C |
| <a id="p100284"></a>Ток эмиссии | <a id="p100285"></a>70 эВ |
| <a id="p100286"></a>Режим сканирования: |  |
| <a id="p100287"></a>N-нитрозодиметиламина | <a id="p100288"></a>по масс-селективному иону - 74 |
| <a id="p100289"></a>N-метилэтилнитрозоамин | <a id="p100290"></a>по масс-селективному иону - 88 |
| <a id="p100291"></a>N-диэтилнитрозоамин | <a id="p100292"></a>по масс-селективному иону - 102 |
| <a id="p100293"></a>N-нитрозодипропиламин | <a id="p100294"></a>по масс-селективному иону - 130 |
| <a id="p100295"></a>N-дибутилнитрозоамин | <a id="p100296"></a>по масс-селективному иону - 84 |
| <a id="p100297"></a>N-пиперидиннитрозоамин | <a id="p100298"></a>по масс-селективному иону - 114 |
| <a id="p100299"></a>N-нитрозопирролидин | <a id="p100300"></a>по масс-селективному иону - 100 |
| <a id="p100301"></a>N-нитрозоморфолин | <a id="p100302"></a>по масс-селективному иону - 116 |
| <a id="p100303"></a>N-нитрозодифениламин | <a id="p100304"></a>по масс-селективному иону - 168 |
| <a id="p100305"></a>Время до начала сканирования | <a id="p100306"></a>6 мин |
| <a id="p100307"></a>Объем пробы | <a id="p100308"></a>0,002 см3 |
| <a id="p100309"></a>Время удерживания: |  |
| <a id="p100310"></a>N-диметилнитрозоамин | <a id="p100311"></a>(7,279 +/- 0,050) мин |
| <a id="p100312"></a>N-метилэтилнитрозоамин | <a id="p100313"></a>(8,210 +/- 0,050) мин |
| <a id="p100314"></a>N-диэтилнитрозоамин | <a id="p100315"></a>(8,621 +/- 0,020) мин |
| <a id="p100316"></a>N-дипропилнитрозоамин | <a id="p100317"></a>(10,594 +/- 0,020) мин |
| <a id="p100318"></a>N-дибутилнитрозоамин | <a id="p100319"></a>(12,944 +/- 0,020) мин |
| <a id="p100320"></a>N-пиперидиннитрозоамин | <a id="p100321"></a>(13,189 +/- 0,020) мин |
| <a id="p100322"></a>N-пирролидиннитрозоамин | <a id="p100323"></a>(13,656 +/- 0,020) мин |
| <a id="p100324"></a>N-морфолиннитрозоамин | <a id="p100325"></a>(14,125 +/- 0,020) мин |
| <a id="p100326"></a>N-дифенилнитрозоамин | <a id="p100327"></a>(19,826 +/- 0,020) мин |


<a id="p100328"></a>Записывают нулевую линию при установленных режимных параметрах. При отсутствии флуктуации приступают к работе.


#### <a id="p100329"></a>9.3 Приготовление растворов


<a id="p100330"></a>9.3.1. Приготовление 3%-го раствора калия двухромовокислого в серной кислоте.
<a id="p100331"></a>В термостойкий стакан вместимостью 2 дм3 помещают 50 г калия двухромовокислого, осторожно приливают 1 дм3 концентрированной серной кислоты по палочке порциями по 5 - 7 см3, тщательно перемешивая. Раствор используют в день приготовления.

##### <a id="p100332"></a>9.3.2 Приготовление 60%-го раствора серной кислоты.

<a id="p100333"></a>В термостойкий химический стакан стеклянным цилиндром помещают 36 см3 бидистиллированной воды, при непрерывном помешивании стеклянной палочкой приливают стеклянным цилиндром 60 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают. Срок хранения неограничен (хранят в посуде из темного стекла).

##### <a id="p100334"></a>9.3.3 Приготовление 2 - 3%-го раствора бромисто-водородной кислоты.

<a id="p100335"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 цилиндром помещают 43,5 см3 бромисто-водородной кислоты (46% раствор), содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - месяц (хранят в посуде из темного стекла).

##### <a id="p100336"></a>9.3.4 Приготовление исходного раствора N-нитрозоаминов.

<a id="p100337"></a>Исходный раствор N-нитрозоаминов готовят из ГСО C = 2 мг/см3 или 2000 мкг/мл. В мерную колбу вместимостью 25 см3 дозатором добавляют метилового спирта в объеме 10 см3, вводят микрошприцем по 0,002 см3 ГСО N-нитрозоаминов (C = 2 мг/см3). Массовая концентрация N-нитрозоаминов в исходном растворе составляет 0,16 мкг/см3. Срок хранения раствора не более пяти часов.

##### <a id="p100338"></a>9.3.5 Приготовление градуировочных растворов.

<a id="p100339"></a>Градуировочные растворы N-нитрозоаминов готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят дозатором по 50 см3 бидистиллированной воды и добавляют микрошприцом или дозатором исходный раствор для градуировки в соответствии с [табл. 4](#p100341), содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения растворов при температуре от 4 до 10 °C не более 5 часов.

<a id="p100340"></a>Таблица 4

<a id="p100341"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики


| <a id="p100342"></a>Градуировочный раствор | <a id="p100343"></a>1 | <a id="p100344"></a>2 | <a id="p100345"></a>3 | <a id="p100346"></a>4 | <a id="p100347"></a>5 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100348"></a>1 | <a id="p100349"></a>2 | <a id="p100350"></a>3 | <a id="p100351"></a>4 | <a id="p100352"></a>5 | <a id="p100353"></a>6 |
| <a id="p100354"></a>Объем исходного раствора, см3 | <a id="p100355"></a>0,0625 | <a id="p100356"></a>0,125 | <a id="p100357"></a>0,25 | <a id="p100358"></a>0,375 | <a id="p100359"></a>0,5 |
| <a id="p100360"></a>Масса N-диметилнитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100361"></a>10 | <a id="p100362"></a>20 | <a id="p100363"></a>40 | <a id="p100364"></a>60 | <a id="p100365"></a>80 |
| <a id="p100366"></a>Концентрация N-диметилнитрозоамина, мкг/г | <a id="p100367"></a>0,0005 | <a id="p100368"></a>0,001 | <a id="p100369"></a>0,002 | <a id="p100370"></a>0,003 | <a id="p100371"></a>0,004 |
| <a id="p100372"></a>Масса N-метилэтилнитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100373"></a>10 | <a id="p100374"></a>20 | <a id="p100375"></a>40 | <a id="p100376"></a>60 | <a id="p100377"></a>80 |
| <a id="p100378"></a>Концентрация N-метилэтилнитрозоамина, мкг/г | <a id="p100379"></a>0,0005 | <a id="p100380"></a>0,001 | <a id="p100381"></a>0,002 | <a id="p100382"></a>0,003 | <a id="p100383"></a>0,004 |
| <a id="p100384"></a>Масса N-диэтилнитрозоамин, нг | <a id="p100385"></a>10 | <a id="p100386"></a>20 | <a id="p100387"></a>40 | <a id="p100388"></a>60 | <a id="p100389"></a>80 |
| <a id="p100390"></a>Концентрация N-диэтилнитрозоамина, мкг/г | <a id="p100391"></a>0,0005 | <a id="p100392"></a>0,001 | <a id="p100393"></a>0,002 | <a id="p100394"></a>0,003 | <a id="p100395"></a>0,004 |
| <a id="p100396"></a>Масса N-дипропилнитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100397"></a>10 | <a id="p100398"></a>20 | <a id="p100399"></a>40 | <a id="p100400"></a>60 | <a id="p100401"></a>80 |
| <a id="p100402"></a>Концентрация N-дипропилнитрозоамина, мкг/г | <a id="p100403"></a>0,0005 | <a id="p100404"></a>0,001 | <a id="p100405"></a>0,002 | <a id="p100406"></a>0,003 | <a id="p100407"></a>0,004 |
| <a id="p100408"></a>Масса N-дибутилнитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100409"></a>10 | <a id="p100410"></a>20 | <a id="p100411"></a>40 | <a id="p100412"></a>60 | <a id="p100413"></a>80 |
| <a id="p100414"></a>Концентрация N-дибутилнитрозоамин, мкг/г | <a id="p100415"></a>0,0005 | <a id="p100416"></a>0,001 | <a id="p100417"></a>0,002 | <a id="p100418"></a>0,003 | <a id="p100419"></a>0,004 |
| <a id="p100420"></a>Масса N-пиперидиннитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100421"></a>10 | <a id="p100422"></a>20 | <a id="p100423"></a>40 | <a id="p100424"></a>60 | <a id="p100425"></a>80 |
| <a id="p100426"></a>Концентрация N-пиперидиннитрозоамина, мкг/г | <a id="p100427"></a>0,0005 | <a id="p100428"></a>0,001 | <a id="p100429"></a>0,002 | <a id="p100430"></a>0,003 | <a id="p100431"></a>0,004 |
| <a id="p100432"></a>Масса N-пирролидиннитрозоамин в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100433"></a>10 | <a id="p100434"></a>20 | <a id="p100435"></a>40 | <a id="p100436"></a>60 | <a id="p100437"></a>80 |
| <a id="p100438"></a>Концентрация N-пирролидиннитрозоамина, мкг/г | <a id="p100439"></a>0,0005 | <a id="p100440"></a>0,001 | <a id="p100441"></a>0,002 | <a id="p100442"></a>0,003 | <a id="p100443"></a>0,004 |
| <a id="p100444"></a>Масса N-морфолиннитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100445"></a>10 | <a id="p100446"></a>20 | <a id="p100447"></a>40 | <a id="p100448"></a>60 | <a id="p100449"></a>80 |
| <a id="p100450"></a>Концентрация N-морфолиннитрозоамина, мкг/г | <a id="p100451"></a>0,0005 | <a id="p100452"></a>0,001 | <a id="p100453"></a>0,002 | <a id="p100454"></a>0,003 | <a id="p100455"></a>0,004 |
| <a id="p100456"></a>Масса N-дифенилнитрозоамина в 100 см3 раствора, нг | <a id="p100457"></a>10 | <a id="p100458"></a>20 | <a id="p100459"></a>40 | <a id="p100460"></a>60 | <a id="p100461"></a>80 |
| <a id="p100462"></a>Концентрация N-дифенилнитрозоамина, мкг/г | <a id="p100463"></a>0,0005 | <a id="p100464"></a>0,001 | <a id="p100465"></a>0,002 | <a id="p100466"></a>0,003 | <a id="p100467"></a>0,004 |


<a id="p100468"></a>Концентрация (мкг/г) рассчитана на навеску колбасного продукта 20 г.

#### <a id="p100469"></a>9.4 Построение градуировочной характеристики.

<a id="p100470"></a>Градуировочные характеристики в виде линейной зависимости между площадью пика молекулярных ионов N-нитрозоаминов на хроматограмме (мВ) и количеством определяемого компонента в растворе (нг) устанавливают методом абсолютной градуировки. Установление градуировочной характеристики для каждого компонента, обработка и хранение результатов градуировки проводят автоматически с использованием программно-аппаратного комплекса.
<a id="p100471"></a>Градуировочный раствор [(табл. 4)](#p100341) помещают в перегонную колбу объемом 500 см3 установки для перегонки ((tпарообразователя = (100 +/- 5) °C и tколбы с градуировочным раствором = (80 +/- 5) °C), добавляют 1,5 г калия гидроокиси. С помощью перегретого водяного пара, образуемого в парообразователе, выполняют процедуру отгонки. Нагрев перегонной колбы с пробой продукта и паровика осуществляют с помощью закрытых электрических плиток. Дистиллят, сконденсированный в холодильнике, собирают в объеме 70 см3 в коническую колбу-приемник. Затем дистиллят пропускают через угольный картридж объемом 6 см3 автоматической системы ТФЭ, элюирование осуществляют хлористым метиленом объемом 2,5 см3.
<a id="p100472"></a>По истечении 30 мин экстракт хлористого метилена объемом 0,002 см3 через испаритель вводят с помощью автосамплера в хроматографическую колонку хроматографа и анализируют при условиях по [п. 9.2.2](#p100258). Каждый градуировочный раствор хроматографируют два раза. Процедуру повторяют аналогично для каждого градуировочного раствора в порядке возрастания содержания N-нитрозоаминов. На полученной хроматограмме определяют площади пиков (безразмерные компьютерные единицы, бке) молекулярных ионов для N-нитрозоаминов m/z, рассчитывают средние значения площади пиков N-нитрозоаминов для каждого градуировочного раствора и проверяют приемлемость результатов параллельных определений площадей пиков.
<a id="p100473"></a>Выходные сигналы считают приемлемыми при выполнении условия:

<a id="p100474"></a> $S_{max} - S_{min} \leq 0,01 \cdot r_{s} \cdot \frac{S_{max} + S_{min}}{2}$ , где (1)

<a id="p100475"></a>S<sub>max</sub> - максимальная площадь пика для соответствующего градуировочного раствора, мВ;
<a id="p100476"></a>Smin - минимальная площадь пика для соответствующего градуировочного раствора, мВ;
<a id="p100477"></a>rs - предел повторяемости площади пика градуировочного раствора, rs = %.
<a id="p100478"></a>Предел повторяемости площади пика представляют в виде рассчитанного относительного стандартного отклонения.
<a id="p100479"></a>Результат проверки признается положительным при выполнении [условия (1)](#p100474). Если условие не выполняется, то измерение градуировочных растворов повторяют, устранив причину неудовлетворительных результатов.
<a id="p100480"></a>По полученным результатам рассчитывают среднее значение площади пика для каждого раствора и строят градуировочную характеристику.
<a id="p100481"></a>Градуировочная характеристика признается приемлемой, если коэффициент корреляции градуировочной характеристики не менее значения 0,995, в противном случае измерение градуировочных растворов повторяют, устранив причину неудовлетворительных результатов.
<a id="p100482"></a>Процедуру градуировки проводят 1 раз в 3 месяца, а также при внедрении методики в практику лаборатории, после ремонта хромато-масс-спектрометра или при получении отрицательных результатов контроля стабильности градуировочной характеристики по [п. 9.5](#p100483).

#### <a id="p100483"></a>9.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100484"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация N-нитрозоаминов соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:

<a id="p100485"></a>|mГХ m - mГХ| <= 0,08·mГХ, где (2)

<a id="p100486"></a>mГХ - расчетное содержание N-нитрозоаминов в градуировочном растворе, нг;
<a id="p100487"></a>mГХm - результат измерения содержания N-нитрозоаминов в образце для градуировки, нг.
<a id="p100488"></a>При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики измерения повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики.

#### <a id="p100489"></a>9.6 Отбор и хранение проб.

<a id="p100490"></a>Отбор проб проводят в соответствии с нормативно-технической документацией на конкретный вид анализируемой продукции.
<a id="p100491"></a>Допускается хранение отобранных образцов в морозильной камере при температуре минус 18 до минус 8 °C от 1 до 3 суток в зависимости от сроков реализации продукции.


#### <a id="p100492"></a>X. Выполнение измерений


<a id="p100493"></a>10.1. Выполнение измерений пробы пищевого продукта (копченые мясные, мясо- и птицепродукты).
<a id="p100494"></a>От пробы отбирают две навески массой 20 - 50 г. Массу навесок регистрируют до второго знака после запятой. Каждую навеску помещают в перегонную колбу вместимостью 500 см3 установки для перегонки ((tпарообразователя = (100 +/- 5) °C и tколбы с образцом пищевого продукта = (80 +/- 5) °C), соединенную с паровиком и прямым холодильником, добавляют 1,5 г калия гидроокиси, 50 - 100 см3 бидистиллированной воды и N-нитрозоамины отгоняют с перегретым водяным паром, собирая 70 см3 дистиллята. Нагрев перегонной колбы с пробой продукта и паровика осуществляют с помощью закрытых электрических плиток. Затем дистиллят пропускают через угольный картридж объемом 6 см3 автоматической системы ТФЭ, элюирование осуществляют хлористым метиленом объемом 2,5 см3. По истечении 30 мин экстракт хлористого метилена объемом 0,002 см3 через испаритель вводят в хроматографическую колонку хроматографа.
<a id="p100495"></a>На хроматограмме с помощью программного обеспечения вычисляют площадь пика и по градуировочным характеристикам находят массу каждого компонента (mГХ, нг) в растворе хлористого метилена.


#### <a id="p100496"></a>XI. Обработка результатов измерений


<a id="p100497"></a>11.1. Массовую концентрацию (C, мкг/г) каждого определяемого компонента (N-нитрозоамина) в пробе пищевого продукта (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) рассчитывают по формуле:

<a id="p100498"></a> $\text{С } = \frac{m_{\text{ГХ}}}{m \cdot 1000}$ , где (3)

<a id="p100499"></a>mГХ - масса каждого N-нитрозоамина, установленная по градуировочной характеристике, нг;
<a id="p100500"></a>m - масса пробы пищевого продукта, взятая для анализа, г;
<a id="p100501"></a>1000 - коэффициент перевода нг в мкг.
<a id="p100502"></a>11.2. За окончательный результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух результатов измерений ( $\overline{C}$ , мкг/г), полученных в условиях повторяемости (параллельных определений), для которых выполняется условие:

<a id="p100503"></a> $|C_{1} - C_{2}| \leq 0,01 \cdot r \cdot \frac{C_{1} + C_{2}}{2}$ , где (4)

<a id="p100504"></a>r - предел повторяемости, %. Значение предела повторяемости для каждого определяемого N-нитрозоамина приведено в [табл. 5](#p100510).
<a id="p100505"></a>При невыполнении [условия (4)](#p100503) получают дополнительно еще два результата измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется условие:

<a id="p100506"></a> $|C_{max,4} - C_{min,4}| \leq 0,01 \cdot CR_{0,95}(4) \cdot \frac{C_{1} + C_{2} + C_{3} + C_{4}}{4}$ , где (5)

<a id="p100507"></a>CR0,95(4) - критический диапазон, %. Значение критического диапазона N-нитрозоамина приведено в [табл. 5](#p100510).
<a id="p100508"></a>При невыполнении [условия (5)](#p100506) в качестве окончательного результата измерений принимают медиану четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений). Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению [условий (4)](#p100503) и [(5)](#p100506).

<a id="p100509"></a>Таблица 5

<a id="p100510"></a>Диапазон измерений содержания N-нитрозоаминов в пробах
пищевой продукции, значения пределов повторяемости,
критического диапазона, внутрилабораторной прецизионности
при доверительной вероятности P = 0,95


<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="25%"><col width="28%"><col width="27%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100511"></a>Диапазон измерений, мкг/г</td><td><a id="p100512"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях повторяемости), r, %</td><td><a id="p100513"></a>Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения между наибольшим и наименьшим четырех результатов измерений, полученных в одной лаборатории в условиях повторяемости), CR0,95(4), %</td><td><a id="p100514"></a>Предел внутрилабораторной прецизионности (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в разное время, разными операторами), Rл, %</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100515"></a>N-диметилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100516"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100517"></a>12,53</td><td><a id="p100518"></a>16,27</td><td><a id="p100519"></a>20,05</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100520"></a>N-метилэтилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100521"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100522"></a>4,94</td><td><a id="p100523"></a>6,41</td><td><a id="p100524"></a>22,70</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100525"></a>N-диэтилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100526"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100527"></a>8,59</td><td><a id="p100528"></a>11,16</td><td><a id="p100529"></a>10,80</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100530"></a>N-дипропилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100531"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100532"></a>11,90</td><td><a id="p100533"></a>15,40</td><td><a id="p100534"></a>11,80</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100535"></a>N-дибутилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100536"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100537"></a>8,04</td><td><a id="p100538"></a>10,44</td><td><a id="p100539"></a>13,54</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100540"></a>N-пиперидиннитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100541"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100542"></a>9,05</td><td><a id="p100543"></a>11,77</td><td><a id="p100544"></a>15,14</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100545"></a>N-пирролидиннитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100546"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100547"></a>9,86</td><td><a id="p100548"></a>12,82</td><td><a id="p100549"></a>10,95</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100550"></a>N-морфолиннитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100551"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100552"></a>7,49</td><td><a id="p100553"></a>9,72</td><td><a id="p100554"></a>15,80</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100555"></a>N-дифенилнитрозоамин</td></tr>
<tr><td><a id="p100556"></a>От 0,0002 до 0,0032 включ.</td><td><a id="p100557"></a>8,10</td><td><a id="p100558"></a>10,55</td><td><a id="p100559"></a>14,87</td></tr>
</table>



#### <a id="p100560"></a>XII. Оформление результатов измерений



#### <a id="p100561"></a>12.1 Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:


<a id="p100562"></a> $(\overline{C} \pm \Delta_{\text{л}})$ , мкг/г, где

<a id="p100563"></a> $\overline{C}$ - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики, мкг/г;
<a id="p100564"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - границы абсолютной погрешности измерения массовой концентрации N-нитрозоамина при доверительной вероятности P = 0,95, мкг/г, значение $\pm \Delta_{\text{л}}$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100565"></a> $\Delta_{\text{л}} = \frac{\delta_{\text{л}} \cdot \overline{C}}{100}$ , где (6)

<a id="p100566"></a> $\delta_{\text{л}}$ - границы относительной погрешности измерений концентрации N-нитрозоаминов при доверительной вероятности P = 0,95, %. Значение $\delta_{\text{л}}$ приведено в [табл. 1](#p100027).
<a id="p100567"></a>Численное значение $\overline{C}$ должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности $(\Delta_{\text{л}})$ .


#### <a id="p100568"></a>XIII. Контроль качества результатов измерений


<a id="p100569"></a>13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории организуют и проводят путем проведения:
- <a id="p100570"></a>проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости;
- <a id="p100571"></a>контроля внутрилабораторной прецизионности;
- <a id="p100572"></a>оперативный контроль правильности процедуры выполнения измерений (с применением метода добавок);
- <a id="p100573"></a>контроля стабильности результатов измерений.

#### <a id="p100574"></a>13.2 Контроль внутрилабораторной прецизионности.

<a id="p100575"></a>Образцами для контроля результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности, являются образцы продукта (копченые мясные, мясо- и птицепродукты) с внесенными в них добавками растворов N-нитрозоаминов, подготовленные в соответствии с [п. 9.3](#p100329).
<a id="p100576"></a>При контроле внутрилабораторной прецизионности абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, при вариации факторов время, оператор, не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности Rл:

<a id="p100577"></a> $\frac{|C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} + C_{2})2} \cdot 100\% \leq R_{\text{л}}$ , где (7)

<a id="p100578"></a>C<sub>1</sub> и C<sub>2</sub> - результаты измерений концентраций N-нитрозоаминов, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности при вариации факторов время, оператор, мкг/г;
<a id="p100579"></a>Rл - предел внутрилабораторной прецизионности, значение предела внутрилабораторной прецизионности приведено в [табл. 5](#p100510).
<a id="p100580"></a>Если [условие (7)](#p100577) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела внутрилабораторной прецизионности измерения приостанавливают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100581"></a>13.3. Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок.
<a id="p100582"></a>Оперативный контроль процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
<a id="p100583"></a>Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100584"></a> $\text{К}_{\text{к}} = |\overline{C}\prime - \overline{C} - \text{С}_{\text{д}}|$ , где (8)

<a id="p100585"></a> $\overline{C}\prime$ - результат измерений концентрации N-нитрозоаминов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100503);
<a id="p100586"></a> $\overline{C}$ - результат измерений концентрации N-нитрозоамина в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100503);
<a id="p100587"></a>Cд - величина добавки.
<a id="p100588"></a>В качестве добавки используют растворы N-нитрозоаминов, приготовленные по [п. 9.3.4](#p100336).
<a id="p100589"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100590"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{С}_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{С}_{\text{ср}}}^{2}}$ , где (9)

<a id="p100591"></a> $\Delta_{\text{л},\text{С}_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}$ , $\Delta_{\text{л},\text{С}_{\text{ср}}}$ - значения характеристики погрешности результатов измерений.
<a id="p100592"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100593"></a>Кк <= К (10)

<a id="p100594"></a>При невыполнении [условия (10)](#p100593) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (10)](#p100593) измерения приостанавливают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100595"></a>13.4. Оперативный контроль процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений, приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.






#### <a id="p100596"></a>Библиографические ссылки


1. <a id="p100597"></a>СанПиН 2.3.2.1078-01 "Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов".
2. <a id="p100598"></a>ГН 2.2.5.3532-18 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
3. <a id="p100599"></a>ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
4. <a id="p100600"></a>Приказ Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116 "Об утверждении Федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением".
5. <a id="p100601"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
6. <a id="p100602"></a>ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
7. <a id="p100603"></a>ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
8. <a id="p100604"></a>ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".
9. <a id="p100605"></a>ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".
10. <a id="p100606"></a>ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
11. <a id="p100607"></a>ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
12. <a id="p100608"></a>ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
13. <a id="p100609"></a>ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
14. <a id="p100610"></a>ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
15. <a id="p100611"></a>ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
16. <a id="p100612"></a>[ГОСТ 2062](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-2062-77) "Реактивы. Кислота бромистоводородная. Технические условия".
17. <a id="p100613"></a>ГОСТ 61 (СТ СЭВ 5375) "Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия".
<a id="p100614"></a>ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".
19. <a id="p100615"></a>ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
20. <a id="p100616"></a>ГОСТ 3022 "Водород технический. Технические условия".
21. <a id="p100617"></a>ГОСТ 4204 (СТ СЭВ 3856) "Реактивы. Кислота серная. Технические условия".
22. <a id="p100618"></a>ГОСТ 12026 "Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".
23. <a id="p100619"></a>ГОСТ 24363 "Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия".
24. <a id="p100620"></a>[ГОСТ 28311](https://bukva.ai/docs/gost-28311-89) "Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний".
25. <a id="p100621"></a>ГОСТ 9792 "Колбасные изделия и продукты из свинины, баранины, говядины и мяса других видов убойных животных и птиц. Правила приемки и методы отбора проб".
26. <a id="p100622"></a>ТУ 2.833.106 "Микрошприцы серии МШ-10".
27. <a id="p100623"></a>ТУ 2121-278-00204197 "Сульфаминовая кислота".
28. <a id="p100624"></a>ТУ 16-531.743 "Электрошкаф СНВ С-4,5.4,5.4/3-И1. Технические условия".
29. <a id="p100625"></a>ТУ 25-11.1630 "Шкаф вытяжной химический".
30. <a id="p100626"></a>ТУ 0271-001-45905715 "Гелий газообразный высокой чистоты (сжатый). Технические условия".
31. <a id="p100627"></a>ТУ 3645-032-00220531 "Редукторы баллонные одноступенчатые малогабаритные для газопламенной обработки".



<a id="p100628"></a>

---