МУК 4.1.257-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Фотометрическое измерение концентраций тетракарбамидохлората кальция дигидрата «Хает» в воздухе рабочей среды. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТЕТРАКАРБАМИДОХЛОРАТА КАЛЬЦИЯ ДИГИДРАТА «ХАЕТ» В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

                 ┌        H   H        ┐ +

\ / O
H N	NH
2 \	/ 2
C=O	O=C
H N \	/ NH
2 Ca 2
H N /	\ NH
2 \ /	\ / 2
C=O	O=C
H N	NH
2 O 2 / \
H H

                                                      М. м. 83

    Ca(ClO )   х  4CO(NH )  х  2Н О - тетракарбамидохлорат кальция
          3 2           2 2      2

дигидрат (диакватетракарбамидохлорат кальция) — «Хает» — кристаллы

белого  цвета.  Удельная  масса  -  1,88  г/куб. см. Не летуч, без
запаха. Т    - 155 °С, при нагревании до 290 °С разлагается.

     пл.

Хорошо растворяется в воде, не растворяется в гексане, ацетоне, частично растворяется в спирте при нагревании.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Кожно-резорбтивным действием не обладает. По величинам среднесмертельных доз относится к IV классу опасности.

ПДК в воздухе — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Методика основана на реакции взаимодействия дефолианта «Хает» с диацетилмонооксимом в присутствии тиосемикарбазида и ионов трехвалентного железа в сильнокислой среде с последующим фотометрическим измерением окрашенного в красный цвет продукта реакции при длине волны 525 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел содержания вещества в анализируемом объеме раствора — 1 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе — 5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешает 20-кратный избыток аммиака, ионов кальция, натрия, калия, 2-кратный избыток ионов магния, 50-кратный избыток ионов хлора и нитратов, 10-кратный — сульфатов и аммофос. Измерению мешают амиды.

Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр

Аспирационное устройство

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74

Баня водяная

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл ГОСТ 20292-74.

Реактивы, растворы, материалы

Спирт этиловый, ректификат ГОСТ 18300-72

(запасной р-р) МРТУ 6-09-6401

Диацетилмонооксим, 2,5% водный раствор (запасной р-р) ТУ 6-09-2288-72

Серная кислота, х.ч., плотность 1,84, растворы 1:1, 0,5 н., 10% ГОСТ 4204-77

Фосфорная кислота, 85% раствор ГОСТ 6552-80

Хлорное железо, ч. ГОСТ 4147-74

Фильтр "синяя лента"                              ТУ 6-09-1678-77.

    Растворяют 1,5 г FeCl  х 6H O  в 30 мл 85% H PO  и  прибавляют
                         3     2                3  4
15  мл  дистиллированной   воды   (запасной   раствор).   Запасные

растворы сохраняются в холодильнике при 4 °С неограниченно долго.

Рабочий раствор диацетилмонооксима № 1: в мерной колбе на 500 мл смешивают 34 мл 0,5% запасного раствора тиосемикарбазида и 34 мл 2,5% запасного раствора диацетилмонооксима и доливают до метки дистиллированной водой.

    Рабочий  раствор хлорного железа N 2: в мерную колбу на 500 мл
наливают 0,5  мл  запасного  раствора  FeCl  х 6H O и  доливают до
                                           3     2
метки   10%-ным   раствором   серной кислоты.   Рабочие   растворы
сохраняются в  бутылях  из  темного  стекла, устойчивы в течение 3

месяцев.

Вместо рабочих растворов № 1 и № 2 можно пользоваться набором химических реактивов для определения мочевины производства о. п. «Лахема», Брно, ЧСФР, в котором имеются таблетки, содержащие диацетилмонооксим, тиосемикарбазид и хлорное железо. Одну таблетку при умеренном нагревании растворяют в 50 мл дистиллированной воды. Наличие небольшого осадка не мешает определению. Раствор реактива из таблетки устойчив в течение нескольких дней.

Рабочий раствор реактива из таблетки готовят смешением 1 доли раствора реактива с 1 долей раствора серной кислоты (1:1). Рабочий раствор реактива должен быть свежеприготовленным.

Стандартный раствор дефолианта «Хает» № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в мерной колбе на 100 мл в воде. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента».

Отобранные пробы хранятся в течение 5 дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 15 мин.) готовят согласно таблице.

Таблица

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

№ стандарта	Стандартный р-р «Хает» № 2, мл	Вода дистиллированная, мл	Содержание карбамида в градуировочном р-ре, мкг
1	0,0	2,0	0
2	0,1	1,9	1
3	0,2	1,8	2
4	0,4	1,6	4
5	0,6	1,4	6
6	0,8	1,2	8
7	1,0	10	10

В растворы добавляют по 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима № 2, 1 мл рабочего раствора хлорного железа № 2 и 1 мл серной кислоты (1:1) и дистиллированную воду, как указано в таблице.

Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Градуировочные растворы фотометрируют при 525 нм. Измерение должно быть проведено до истечения 15 мин. после охлаждения растворов.

При использовании набора (н. п. «Лахема», ЧСФР) вместо 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима и 1 мл рабочего раствора хлорного железа добавляют 2 мл рабочего раствора реактива. Далее определение ведут, как указано выше.

Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят величины оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, заливают 10 мл воды, тщательно перемешивают с помощью стеклянной палочки. Фильтр отжимают и удаляют. 0,5 мл фильтрата отбирают в пробирку. Степень десорбции вещества с фильтра составляет 0,95%.

Далее в пробирки с аликвотами растворов «Хает» добавляют все растворы и проводят определение, как при построении градуировочного графика.

Оптическую плотность полученных анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение содержания вещества (мкг) во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны институтом химии АН Узбекистана.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---