МУК 4.1.224-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентраций дихлор-ди-п-ксилилена в воздухе рабочей среды. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИХЛОР-ДИ-П-КСИЛИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.224-96

с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится)

М. м. 227,0

Дихлор-ди-п-ксилилен (ДХ ДПК) — порошок светло-бежевого цвета. Т — от 115 до 210 °С. Растворим в хлороформе, четыреххлористом пл. углероде, спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает слабым токсическим действием (IV класс опасности), не вызывает раздражения кожи и слизистых оболочек, обладает выраженными кумулятивными свойствами.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газовой хроматографии с детектором по ионизации в пламени. Отбор проб — с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме пробы — 0,05 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций — от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Определению не мешают ди-п-ксилилен, дибром-ди-п-ксилилен.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф лабораторный с пламенно-ионизационным детектором

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм

Весы лабораторные аналитические

Линейка масштабная ГОСТ 17435

Лупа измерительная с 10-кратным увеличением ГОСТ 8309-75

Микрошприц МШ-10М ТУ 2.833.106

Пипетка стеклянная вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74

Бюкс СВ-34/12 ГОСТ 25336

Секундомер механический ГОСТ 5972-79

Аспирационное устройство.

Реактивы, растворы, материалы

(фр. 0,315 — 0,400 мм), производство ЧСФР

Неподвижная жидкая фаза — винилсиликоновый эластомер СКТВ-1 ВТУ № ЛЧ 115-62 Фильтры АФА-ВП-10(20) ТУ 96-7186-78

Аргон (или другой инертный газ) ГОСТ 10157-79

Водород                                            ГОСТ 3022-80
Воздух в баллонах с редукторами                    ГОСТ 11882-73

Этиловый спирт, ректифик. ГОСТ 18300-72

Четыреххлористый углерод, ч.д.а.                   ГОСТ 20288-75
Трифенилфосфин                                     ТУ 6-09-2222-78

Дихлор-ди-п-ксилилен.

Стандартные растворы ДХ ДПК и внутреннего стандарта — трифенилфосфина (ТФФ) с концентрацией 0,5 мг/мл готовят следующим образом: точные навески указанных веществ по 0,02,5 г количественно переносят в мерные колбы на 50 мл и доводят до метки четыреххлористым углеродом, ДХ ДПК — этиловым спиртом — ТФФ.

Отбор пробы воздуха

Перед началом отбора пробы воздуха замеряют температуру окружающего воздуха и барометрическое давление.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10(20) и пропускают 20 л воздуха со скоростью 10 л/мин. в течение 2 мин. Фильтр осторожно освобождают от фильтродержателя, помещают в бюкс вместимостью 20 мл, закрывают притертой пробкой и переносят в лабораторию.

Подготовка к измерению

Подготовка хроматографической колонки.

Стеклянная насадочная колонка заполняется сорбентом 15% СКВТ-1 на хроматоне N-AW (фр. 0,315 — 0,400 мм). Для приготовления сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г винилсиликонового эластомера с точностью +/- 0,1 г и растворяют в 50 мл хлороформа. В полученный раствор высыпают 10 г хроматона N-AW, взвешенного с точностью +/- 0,1 г. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают хлороформ досуха на водяной бане, затем сорбент высушивают в сушильном шкафу при 100 °С в течение 1 ч. Перед заполнением две стеклянные хроматографические колонки промывают органическими растворителями (ацетон, этиловый спирт) и высушивают воздухом в вытяжном шкафу.

Заполнение колонок производят с помощью вакуумного насоса. Заполненные колонки закрепляют в термостате хроматографа. Не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем при постепенном повышении температуры от 100 до 250 °С (на 20° через каждый ч). При 250 °С колонки выдерживают 4 ч. Затем охлаждают термостат колонок до комнатной температуры и соединяют выход колонок с детектором согласно ГОСТу 16285. Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Проведение анализа

    Для  проведения хроматографического анализа после отбора пробы
воздуха  в  бюкс с фильтром АФА наливают 3 мл подогретого до 40 °С
CCl . Через 2 мин. пинцетом извлекают фильтр, отжимают  и  удаляют

4

из пробы. В бюкс вносят  0,1  мл  раствора ТФФ (внутр. стандарт) с
концентрацией  0,5  мг/мл.  Пробу  выпаривают  потоком  воздуха  в
вытяжном  шкафу  без  нагревания  до  конечного  объема  0,2  мл и
аликвотную  часть  пробы  от  0,5  до  2  мкл  вводят в испаритель

хроматографа при помощи микрошприца.

Условия измерения на хроматографе серии «Цвет-100»:

колонка разделительная стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мл

сорбент 15% СКТВ-1 на хроматоне N-AW (фр. 0,315 — 0,400 мм);

скорость газа-носителя (аргон)                 40 мл/мин.;
скорость водорода                              30 мл/мин.;
скорость воздуха                               300 мл/мин.;
температура испарителя                         300 °С;
температура термостата колонок                 210 °С;

                                                 -10

шкала электрометра                             2 х 10    А;
скорость диаграммной ленты                     60 мм/ч;
детектор                                       ДИП-2.

На полученных хроматограммах измеряют площади пиков. Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта, учитывая градуировочный коэффициент.

Определение градуировочного коэффициента

Градуировочный коэффициент определяют по градуировочным растворам, для приготовления которых на фильтр АФА-ВП-10(20), помещенный в бюкс на 20 мл, наносят стандартный раствор ДХ ДПК в количестве, указанном в таблице.

Таблица

№ градуиров. р-ров	Внесено в пробу		Соответствует концентрации ДХ
	Стандартный р-р С = 0,5 мг/мл (мл)	ДХ ДПК, мг	ДПК в воздухе, мг/куб. м
1	0,02	0,01	0,5
2	0,04	0,02	1,0
3	0,08	0,04	2,0
4	0,20	0,10	5,0
5	0,40	0,20	10,0

Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40 °С) CCl . Через 2 мин. 4 пинцетом отжимают и удаляют из бюкса фильтр и вносят 0,1 мл раствора внутреннего стандарта — ТФФ (С = 0,5 мг/мл).

Пробы в бюксах обогащают выпариванием потоком воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема ~ 0,2 мл. Каждый градуировочный раствор вводят в испаритель прибора и хроматографируют в условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков. Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:

                           S   х m
                            ст

К = -------, (1) S х m ст

где:
S  , S - площади пиков внутреннего стандарта и ДХ ДПК, кв. мм;
 ст
m, m   - массы ДХ ДПК и внутреннего стандарта, мг.
    ст

Для определения градуировочного коэффициента проводят 6 серий измерений по 5 — 10 концентраций вредных веществ в каждой серии согласно ГОСТу 12.1.016. Проверка градуировочного коэффициента проводится 1 раз в квартал или при изменении условий измерения.

Расчет концентрации

Концентрацию ДХ ДПК (С) в воздухе (мг/куб. м) определяют по формуле:

                      S х m   х К х 1000
                           ст

                      С = ------------------,                  (2)
                              S   х  V
                               ст     ст

где:
К - градуировочный коэффициент для определяемого компонента;
V    -  объем  отобранного воздуха, приведенного к стандартным
 ст

условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИПИМ, г. Тула.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---