МУК 4.1.1534-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 1,2-диметил-3-карбэтокси-5-оксииндола (димекарбина) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,2-ДИМЕТИЛ-3-КАРБЭТОКСИ-5-ОКСИИНДОЛА (ДИМЕКАРБИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула не приводится.

    C  H  NO
     13 15  3

М. м. 233,37.

Димекарбин — белый или белый с легким кремовым оттенком кристаллический порошок с температурой плавления 210 — 215 °C. Практически нерастворим в воде, очень мало растворим в спирте (1 г в 1000 мл).

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе — 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод определения основан на образовании окрашенного в голубой цвет комплекса димекарбина с кремнемолибденовой кислотой и последующем фотометрическом измерении продукта реакции при длине волны 670 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемой пробе — 50 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 2,5 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 2,5 — 15 мг/куб. м.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Определение избирательно на стадиях сушки, просеивания и фасовки вещества.

Время проведения измерения — 4 часа 50 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр марки ФЭК-60 (возможно использование аналогичного прибора такого же класса точности).

Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-82.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-80.

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Колбы конические вместимостью 100 мл с притертой пробкой, ГОСТ 25336-82Е.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Баня водяная лабораторная, МРТУ 64-186-23-68.

Цилиндры мерные вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Эксикатор, ГОСТ 6371-73.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83.

Реактивы, растворы, материалы

Димекарбин, ФС 42-1435-86, Россия.

Спирт-ректификат этиловый, ГОСТ 18300-72, 95%.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Натрий кремнекислый мета, 9-водный, ч, ГОСТ 4239-66.

Аммоний молибденовокислый, хч, ГОСТ 3765-78, 5%-ный раствор (хранить в полиэтиленовой посуде).

Кислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77, 0,5 н раствор.

Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79, 6%-ный раствор.

Кремнемолибденовая кислота, ч, ТУ 6-09-01-401-77.

Готовят смешением 3-х объемов натрия кремнекислого мета (раствор с концентрацией кремния 0,2 мг/мл), 2-х объемов 0,5 н соляной кислоты и 2-х объемов 5%-ного раствора молибденовокислого аммония.

Основной стандартный раствор с концентрацией димекарбина 500 мкг/мл готовят растворением 0,050 г вещества в 95% этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл при нагревании на водяной бане при температуре 50 — 60 °C в течение 15 минут. Срок хранения раствора в холодильнике — 3 суток.

Фильтры АФА-ХА-20, ТУ 95-743-80.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 80 л воздуха. Срок хранения проб в холодильнике — 5 суток.

Перед отбором проб воздуха фильтры выдерживают в эксикаторе над плавленым хлористым кальцием в течение 3 часов.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение суток) готовят согласно таблице.

Таблица

┌────────────────────────────────────────────────────────────────┐
<pre class="legal-pre">│    N        Основной    Этанол 95%,   Содержание димекарбина в │
│стандарта  стандартный        мл       градуировочном растворе, │
│           раствор, мл                           мкг            │</pre>
├────────────────────────────────────────────────────────────────┤
<pre class="legal-pre">│     1         0,0           3,0                0,0             │
│     2         0,1           2,9                50,0            │
│     3         0,2           2,8                100,0           │
│     4         0,3           2,7                150,0           │
│     5         0,4           2,6                200,0           │
│     6         0,5           2,5                250,0           │
│     7         0,6           2,4                300,0           │</pre>
└────────────────────────────────────────────────────────────────┘

В мерные колбы вместимостью 25 мл с градуировочными растворами добавляют по 7 мл свежеприготовленного раствора кремнемолибденовой кислоты. После перемешивания и выдержки в течение 20 минут в колбы добавляют по 5 мл 6%-ного раствора аммиака, доводят объем растворов до метки водой и перемешивают.

Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученных растворов при длине волны 670 нм. Измерения проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к контрольной пробе, не содержащей определяемого вещества (раствор № 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в коническую колбу на 100 мл, добавляют 12 мл этанола 95% и помещают на водяную баню при температуре 50 — 60 °C на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. По 3 мл раствора переносят в мерные колбы вместимостью 25 мл, обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптическую плотность полученных растворов по сравнению с контрольным, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр. Количественное определение содержания димекарбина проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию димекарбина «C» в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

a — содержание димекарбина в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

B — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                      V  x (273 + 20) x P
                       t

                    V   = -------------------,
                     20   (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ 730 734 738 742 746 750 754 758 760 764
-30	1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122
-26	1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925
-22	1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735
-18	1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551
-14	1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373
-10	1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200
-6	1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032
-2	1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869
0	1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789
+2	1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712
+6	1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557
+10	0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407
+14	0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263
+18	0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122
+20	0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053
+22	0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985
+24	0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917
+26	0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851
+28	0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785
+30	0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723
+34	0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595
+38	0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

---