МУК 4.1.1136-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций карфентразон-этила методом газожидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Минздравом России)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРФЕНТРАЗОН-ЭТИЛА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

1. Вводная часть

Фирма-производитель: ФМСи Рус.

Торговое название: Аврора.

Синонимы: F8426.

Название действующего вещества по ИСО: карфентразон-этил.

Название по ИЮПАК: этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты.

Структурная формула (не приводится).

C H C F № O М. м. 412,2 15 14 12 3 3 3

Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом, с температурой замерзания — 22,1 °C.

-2 Давление паров: 1,6 x 10 мПа (при 25 °C).

Растворимость (г/100 мл): гексан — 3, толуол — 90, вода — 12 — 30 мг/л (в зависимости от pH).

Смешивается во всех соотношениях с ацетоном, метиленхлоридом, этанолом и этилацетатом.

Коэффициент распределения октанол/вода K x log P = 2,5 при ow 20 °C.

Карфентразон-этил в водной среде гидролитически стабилен при pH 5; при pH 7 гидролизуется на 50% за 13,7 дней, а при pH 9 — за 5,1 ч.

Под действием солнечного излучения и при повышенных температурах разрушается относительно быстро.

В растениях и почве соединение в результате гидролиза вещества быстро метаболизируется до карфентразона (ДТ для почвы менее 2-х 50 дней).

    Краткая    гигиеническая   характеристика:   карфентразон-этил
относится  к  малоопасным по острой пероральной (ЛД    для  крыс -

                                               50

5143 мг/кг), дермальной (ЛД для крыс — более 4000 мг/кг) и 50 умеренно опасным по ингаляционной (ЛД крысы, 4 ч, > 5,0 мг/л) 50 токсичности. Препарат слабо раздражает кожу и конъюнктиву.

В России установлены следующие гигиенические нормативы для карфентразон-этила:

ОБУВ в воздухе атмосферы — 0,01 мг/куб. м;

ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 1,4 мг/куб. м.

Область применения препарата

Карфентразон-этил — гербицид из группы триазолинонов системного действия, хорошо проникающий в растения через листья, но слабо передвигающийся по растению. Механизм действия связан с ингибированием активности протопорфириногеноксидазы. Высокоэффективен против широкого спектра двудольных сорняков в посевах злаковых культур при норме расхода 9 — 35 г д.в./га.

2. Методика измерения концентраций карфентразон-этила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Методика основана на определении карфентразон-этила газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры «синяя лента».

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2 Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании зерновых.

2.1.3 Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений                6
Предел обнаружения                            0,05 нг

в хроматографируемом объеме

Предел обнаружения в пробе 0,03 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха)

Диапазон определяемых концентраций            0,03 - 0,3 мг/куб. м
Среднее значение определения                  93,4%
Стандартное отклонение (S)                    3,34%
Относительное стандартное отклонение (DS)     1,27%
Доверительный интервал среднего               3,27%
Суммарная погрешность измерения               +/- 16%

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Карфентразон-этил с содержанием д.в. 99,0% (ФМС, США)

Этиловый спирт, ректификованный ГОСТ 5962-67 Хроматон N-AW с 5% SE-30 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол

Инертон-супер с 3% OV-17 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол

предварительно промытые этанолом

Азот, осч ГОСТ 9293-74

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф «Цвет» или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования -4 по линдану 4 x 10 г/куб. см, или другой с аналогичными или улучшенными характеристиками

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм

Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные         ГОСТ 34104-80Е
Аспирационное устройство                           ТУ 64-1862-77
Барометр                                           ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена         ГОСТ 215-73Е

деления 1 °C, пределы измерения 0 — 55 °C

Колбы мерные вместимостью 100 мл                   ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные вместимостью 10 мл                 ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл    ГОСТ 10394-72

Стаканы химические вместимостью 50 мл ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74

Воронки химические конусные, ГОСТ 25336-82Е диаметром 34 — 40 мм

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

2.4. Отбор проб

Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °C в течение месяца.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1 Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °C в течение 8 — 10 ч.

2.5.2 Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор карфентразон-этила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в этаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 м кг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением этанолом.

Растворы хранятся в холодильнике не более 10 дней.

2.5.3 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора карфентразон-этила с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации карфентразон-этила в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и оставляют на 10 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в мерный цилиндр, отжимая фильтр стеклянной палочкой.

Доводят объем объединенного экстракта до 30 мл, перемешивают и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.

2.7. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый «Цвет-600» с ДПР.

2.7.1 Неподвижная фаза — 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 — 0,20 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм. 10

Рабочая шкала электрометра                          32 x 10   Ом
Скорость движения ленты самописца                   300 мм/ч
Температура термостата колонки                      215 °C
            детектора                               340 °C
            испарителя                              280 °C
Скорость газа-носителя (азот)                       35 мл/мин.
Объем вводимой пробы                                5 мкл
Абсолютное время удерживания                        1 мин. 50 с
Линейный диапазон детектирования                    0,05 - 0,5 нг

2.7.2 Альтернативные условия хроматографирования. Неподвижная фаза — 3% OV-17 на Инертоне-супер (0,16 — 0,20 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм. 10

Рабочая шкала электрометра                          16 x 10   Ом
Скорость движения ленты самописца                   300 мм/ч
Температура термостата колонки                      230 °C
            детектора                               340 °C
            испарителя                              290 °C
Скорость газа-носителя (азота)                      35 мл/мин.
Объем вводимой пробы                                5 мкл
Абсолютное время удерживания                        4 мин. 40 с
Линейный диапазон детектирования                    0,05 - 0,5 нг

Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 — 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/мл, разбавляют этанолом.

2.8. Обработка результатов анализа

Концентрацию  карфентразон-этила  в  воздухе  рассчитывают  по

формуле:

                            C x W

X = -----, V

где:

X — концентрация карфентразон-этила в воздухе, мг/куб. м;

C — концентрация карфентразон-этила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мм;

V — объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20

3. Требования техники безопасности

Помещение, в котором проводится определение карфентразон-этила, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.

---