МУК 4.1.080-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации цинка флуориметрическим методом в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест

(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 21.05.1996)

Е. Н. Беляев 21 мая 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЦИНКА ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Дата введения: с момента утверждения

1. Разработаны: НПФ «Люмэкс», Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).

2. Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России — Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.

3. Введены впервые.

Общие положения

Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах — поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.

Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.

Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.

Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.

Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, «Флюорат-02», ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ «Люмэкс», г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:

• диапазон возбуждающего излучения, нм 200 — 650;
• диапазон регистрации флуоресценции, нм 250 — 650;
• предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм не более 5; -15
• минимальная мощность регистрируемого свечения 10 хемилюминесценции, Вт

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

• температура воздуха 2 +/- 10 °С;
• атмосферное давление 84,0 — 106,7 кПа

                           (630 - 800 мм рт. ст.);<br>

Применительно к анализатору жидкости «Флюорат-02» методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП «ВНИИМ им. Менделеева» в части анализа воздушных сред.

1. Введение

1.1. Назначение и область применения Методических указаний

Настоящие Методические указания устанавливают флуоресцентную методику количественного химического анализа воздушной среды (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них цинка.

Диапазон измеряемых разовых концентраций:

• в атмосферном воздухе населенных мест 0,005 — 1,0 мг/куб. м.

Диапазон концентраций цинка в пробе воздуха рабочей зоны 5 — 100 мкг (минимальное количество — 5 мкг), в пробе атмосферного воздуха населенных мест 0,5 — 100 мкг (минимальное количество — 0,5 мкг).

Допустимо присутствие в пробе до 1 г/куб. м кальция, магния, алюминия, хлоридов, нитратов, сульфатов, до 200 мг/куб. м меди, до 20 мг/куб. м железа, свинца, до 10 мг/куб. м марганца, кобальта, никеля.

1.2. Гигиенические нормативы

ПДК для оксида цинка (по цинку) в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/куб. м (класс опасности — 2), сульфида цинка (по цинку) — 5,0 мг/куб. м (класс опасности — 3). (ГОСТ 12.1.005-88. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны; Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны № 4617-88 от 26.05.88.)

ПДК оксида цинка (по цинку) в атмосферном воздухе населенных мест — 0,05 мг/куб. м (класс опасности — 3; среднесуточные концентрации). (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест № 3086-84 от 27.08.84.) ПДК сульфата цинка (в пересчете на цинк) — 0,008 мг/куб. м (класс опасности — 2). (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Дополнение 3 к списку ПДК № 3086-84 от 27.08.84 за № 5158-89 от 24.11.89.)

Для ряда неорганических соединений цинка утверждены ОБУВ:

• в воздухе рабочей зоны: цинка карбоната — 2,0 мг/куб. м, цинка нитрата — 0,5 мг/куб. м, цинка селенида — 2,0 мг/куб. м (Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны № 5203-90 от 07.12.90);
• в атмосферном воздухе: цинка нитрата — 0,005 мг/куб. м, цинка хлорида 0,005 мг/куб. м (Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в атмосферном воздухе населенных мест № 4414-87 от 28.07.87).

2. Характеристика погрешности измерений

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений массовой концентрации цинка применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

3.1. Средства измерений

Анализатор жидкости «Флюорат-02» или другой люминесцентный анализатор с характеристиками, соответствующими указанным ТУ ТУ 4321-001-20506233-94

Весы аналитические 2-го класса

точности (ВЛР-200, ВЛА-200)                ГОСТ 24104-88Е
Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2, 2-1000-2, 2-25-2 ГОСТ 1770-74Е

Пипетки 2-2-10, 6-2-10, 2-2-5, 6-2-5, 6-2-2, 6-2-1 ГОСТ 20292-74Е

Государственный стандартный

образец цинка (1 мг/куб. см)               ГСО 5237-90
Барометр-анероид М-67                      ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С ГОСТ 215-73Е

Аспирационное устройство, например электроаспиратор ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Вспомогательное оборудование

Бидистиллятор или прибор для перегонки воды кварцевый или стеклянный ТУ 25.11-1592-81

вместимостью 50 куб. см или чашки кварцевые вместимостью 25 куб. см ГОСТ 25336-82

Воронки делительные вместимостью 50 куб. см ГОСТ 25336-82

Фильтры беззольные «красная лента» ТУ 6-09-1678-86

Фильтры аэрозольные АФА-ХА-20

Фильтродерджатель

Электроплитка бытовая ГОСТ 14919-83.

Правила подготовки химической посуды приведены в Приложении 3.

3.3. Реактивы

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Натрий 8-меркаптохинолинат

Аскорбиновая кислота                            Р. 73.941.09
Натрий уксуснокислый, ос.ч.                     ТУ 6-09-1567-78

Уксусная кислота, х.ч. ГОСТ 18270-72

1,10-фенантролин                                ТУ 6-09-40-2472-87
Хлороформ                                       ТУ 6-09-4263-76
8,8'-дихинолилдисульфид, ч.д.а.                 ТУ 6-09-16-907-84

Цинк сернокислый 7-водный, ч.д.а ГОСТ 4174-77

Спирт этиловый ректифицированный ГОСТ 18300-72

Азотная кислота, ос.ч. ГОСТ 11125-84.

Допускается использовать вместо реактивов квалификации ос.ч. реактивы квалификации х.ч. при обязательном контроле величины холостой пробы.

3.4. Приготовление растворов

3.4.1 Получение бидистиллированной воды.

Дистиллированную воду перегоняют в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки. Все водные растворы готовят с использованием бидистиллированной воды.

3.4.2. 8,8'-дихинолилдисульфид, раствор в хлороформе с массовой концентрацией 0,2 г/куб. дм.

20 мг 8,8'-дихинолилдисульфида растворяют в 100 куб. см хлороформа. Срок хранения раствора в холодильнике — 3 месяца.

3.4.3 Приготовление ацетатного буферного раствора с рН 4,6 — 4,9.

13,6 г уксуснокислого натрия растворяют в 100 — 150 куб. см бидистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 5,5 куб. см концентрированной уксусной кислоты, перемешивают и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор необходимо хранить в полиэтиленовой посуде, срок хранения — 3 месяца.

3.4.4. Приготовление раствора аскорбиновой кислоты с массовой концентрацией 2 г/л.

200 мг аскорбиновой кислоты растворяют в 100 куб. см бидистиллированной воды. Срок хранения раствора в холодильнике — 3 дня.

3.4.5. 1,10-фенантролин, раствор в этаноле с массовой концентрацией 2 г/куб. дм.

100 мг 1,10-фенантролина растворяют в 50 куб. см этанола. Срок хранения раствора — 3 месяца в холодильнике. Признаком его непригодности является появление окраски.

3.4.6. 8-меркаптохинолинат натрия, водный раствор с массовой концентрацией 1 г/куб. дм.

25 мг 8-меркаптохинолината натрия растворяют в 25 куб. см бидистиллированной воды. Допускается опалесценция или помутнение раствора без выпадения осадка. Срок хранения раствора при комнатной температуре — 1 сутки, в холодильнике — до 3 суток.

3.4.7 Азотная кислота, раствор с объемной долей 0,7%.

7 куб. см концентрированной азотной кислоты разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.

3.4.8 Раствор цинка с массовой концентрацией 100 мг/куб. дм.

5 куб. см ГСО 5237-90 или другого с аналогичными методологическими характеристиками переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой.

При отсутствии ГСО раствор готовят следующим образом.

0,4378 г сернокислого цинка 7-водного помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 10 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7, растворяют в 40 — 50 куб. см бидистиллированной воды и затем разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительное значение погрешности для Р = 0,95 составляет 1,2%. Срок хранения раствора — 3 месяца.

3.4.9 Раствор цинка с массовой концентрацией 1 мг/куб. дм.

Раствор готовят двукратным разбавлением раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм (п. 3.4.7). Для этого 10 куб. см более концентрированного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительная погрешность значения массовой концентрации цинка для доверительной вероятности Р = 0,95 составляет 1,6%. Срок хранения раствора с концентрацией 10 мг/куб. дм — 1 месяц, с концентрацией 1 мг/куб. дм — 1 неделя.

3.4.10 Приготовление раствора соляной кислоты с объемной долей 20%.

200 куб. см соляной кислоты разбавляют бидистиллированной водой до 1000 куб. см. Срок хранения неограничен.

4. Метод измерения

Метод измерения массовой концентрации цинка основан на поглощении его аэрозольным фильтром, переведении цинка в раствор и измерении в нем его содержания флуориметрическим методом, основанным на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде ацетатного буфера (рН 4,6 — 4,9), экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта. Для устранения мешающего влияния меди используют 8,8'-дихинолилдисульфид, а железа — 1,10-фенантролин.

5. Отбор проб воздуха

При отборе проб воздуха рабочей зоны следует руководствоваться требованиями ГОСТа 12.1.005-88. В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр АФА-ХА.

При анализе воздуха населенного пункта отбор проб проводят в соответствии с ГОСТом 17.2.3.01-86. Объемный расход воздуха при отборе — 5 куб. дм/мин., время отбора — 20 мин. Используют аэрозольные фильтры АФА-ХА. Параллельно отбирают по возможности не менее двух проб. При определении среднесуточных концентраций аспирацию через один и тот же фильтр производят 4 — 6 раз в течение 24 ч. Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии.

Срок хранения отобранных проб в герметичной упаковке не ограничен.

6. Подготовка к выполнению измерений

6.1. Приготовление растворов для градуировки прибора «Флюорат-02»

В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см раствора цинка с концентрацией 1 мг/куб. дм по п. 3.4.9, приливают 1 куб. см раствора аскорбиновой кислоты по п. 3.4.4, 5 куб. см ацетатного буферного раствора по п. 3.4.3, 2 куб. см раствора 1,10-фенантролина по п. 3.4.5 и 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия по п. 3.4.6. Через 2 мин. приливают 5 куб. см хлороформа и экстрагируют 8-меркаптохинолинат цинка в течение 30 сек. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету прибора «Флюорат-02» (раствор № 1).

Аналогичным образом готовят раствор № 2, используя 5 куб. см бидистиллята вместо раствора соли цинка.

6.2. Способы установления и контроля стабильности градуировочной характеристики

Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 8.2, в соответствии с настоящей МВИ и Инструкцией по эксплуатации прибора «Флюорат-02». Настройку режима «Фон» производят при помощи раствора № 2, а для установления параметра «альфа» в режиме «Калибровка» — раствор № 1. Параметр «С» задается равным 5,000. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют обойму светофильтров № 7, а в канале регистрации — обойму светофильтров № 5.

При настройке режима «Фон» происходит автоматическое измерение и запоминание уровня фонового сигнала, соответствующего флуоресценции холостой пробы. В процессе настройки режима «Калибровка» происходит вычисление, запоминание и индикация градуировочного множителя, который при переходе в режим «Измерение» автоматически используется для вычисления концентрации цинка в пробе.

Контроль стабильности градуировочной характеристики состоит в проведении измерений концентрации цинка в нескольких смесях (табл. 1). Приготовление образца для измерения производится согласно п. 6.1. Градуировка признается стабильной, если полученное значение концентрации цинка в смеси отличается от известного (табл. 1) не более чем на 10% в диапазоне 0,5 — 2,0 мг/куб. дм и 20% при более низких концентрациях. В противном случае процесс градуировки повторяют.

Таблица 1

ХАРАКТЕРИСТИКИ АНАЛИЗАТОРА

7. Выполнение измерений

При выполнении измерений массовой концентрации цинка должны быть выполнены следующие работы: переведение цинка в раствор, маскирование мешающих компонентов, приготовление экстрактов проб и измерение интенсивности их флуоресценции.

7.1. Переведение цинка в раствор

Фильтр помещают в стакан, приливают 4 куб. см горячего (70 — 80 °С) раствора соляной кислоты по п. 3.4.10 и через 5 мин. сливают раствор в стаканчик вместимостью 50 куб. см или чашку для выпаривания. Обработку повторяют 3 — 4 раза. Затем фильтр промывают бидистиллированной водой, которую присоединяют к основному раствору. Содержимое чашки (стакана) упаривают до влажных солей, добавляют 5 куб. см бидистиллированной воды и упаривание повторяют. Затем к остатку прибавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 и растворяют в 10 — 15 куб. см бидистиллированной воды.

При анализе воздуха рабочей зоны или атмосферы населенных мест в диапазоне концентраций 0,05 — 1,0 мг/куб. м раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.2 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Отбирают не менее двух порций по 5 куб. см полученного раствора в делительные воронки вместимостью 50 куб. см и выполняют операции, предусмотренные п. п. 7.2 и 7.3.

При анализе воздуха населенного пункта в диапазоне концентраций 0,005 — 0,05 мг/куб. дм весь раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 куб. см и выполняют операции, предусмотренные п. п. 7.2 и 7.3.

7.2. Отделение меди

К раствору в делительной воронке добавляют 1 куб. см раствора аскорбиновой кислоты по п. 3.4.4, 5 куб. см буферного раствора с рН 4,6 — 4,9 по п. 3.4.3 и 5 куб. см раствора 8,8'-дихинолилдисульфида в хлороформе. Экстрагируют в течение 2 мин. комплексное соединение меди с образовавшимся 8-меркаптохинолином. После разделения слоев экстракт отделяют и отбрасывают.

7.3. Маскирование железа, экстракция 8-меркаптохинолината цинка и измерение интенсивности флуоресценции

К раствору в делительной воронке добавляют 2 куб. см раствора 1,10-фенантролина (п. 3.4.5), 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия (п. 3.4.6) и 5 куб. см хлороформа. Запрещается изменять указанный порядок добавления реактивов. Экстрагируют 8-меркаптанохинолинат цинка в течение 30 сек. и после разделения слоев органический экстракт фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету прибора «Флюорат-02». Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта. Результаты, относящиеся к разным аликвотным порциям, усредняют.

Одновременно проводят анализ холостой пробы (не менее двух параллельных), для чего используют неэкспонированные фильтры, которые обрабатывают согласно п. 7.

8. Обработка и оформление результатов измерений

Массовую концентрацию цинка в пробе вычисляют по формуле:

                    С = К х (Q    - Q ) / V ,
                              изм    о     о

где:
Q     -  содержание  цинка  в  растворе анализируемого объекта
 изм

(показания анализатора), мкг; Q — среднее содержание цинка в холостой пробе, мкг; о

    К  -  соотношение  объемов  мерной  колбы, в которую перенесен
анализируемый  объект,  и аликвотной порции. Если отбор аликвотной

порции не производится, то К = 1; V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к о нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 760 мм рт. ст., 20 °С), куб. дм.

В свою очередь:

                             Р

                     V  = G х ------- х u х t,
                      о       273 + Т

где:

Т — температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

G — коэффициент пересчета, равный 0,357 (атмосферный воздух) или 0,383 (воздух рабочей зоны);

u — расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t — длительность отбора пробы, мин.

Если пробоотборное устройство непосредственно фиксирует объем воздуха (V, куб. дм), то в вышеприведенной формуле произведение u х t заменяют на V.

    За   окончательный   результат   анализа  принимается  среднее
арифметическое   (Х  )   результатов   параллельных   определений,

               ср

допускаемое расхождение между которыми удовлетворяет нормативу оперативного контроля сходимости измерений (п. 9), либо результат единичного определения. Указывается значение погрешности результата (мг/куб. м):

                            дельта Х
                                    ср

ДЕЛЬТА = ----------, 100

где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности измерений (п. 2), %.

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости — руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).

9. Контроль погрешности измерений

Периодичность контроля зависит от числа выполняемых измерений и определяется планами контроля. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой растворы цинка с концентрацией 0,1 — 2,0 мг/куб. дм. В термостойкий стакан вместимостью 50 куб. см или кварцевую чашку вместимостью 25 куб. см помещают 5 куб. см контрольной смеси, аэрозольный фильтр АФА-ХП и осторожно упаривают досуха. Затем анализируют полученный образец в точном соответствии с п. 7 и определяют содержание в нем цинка. Одновременно анализируют холостую пробу, приготовленную аналогично из 5 куб. см бидистиллированной воды.

Алгоритм и нормативы оперативного контроля приведены в Приложении 2 (обязательном).

1. Контроль воспроизводимости измерений

Производят анализ двух контрольных смесей, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов, стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Результаты анализа должны удовлетворять условию:

                   |Q  - Q | < 0,01 х Q   х D,
                     1    2            ср

где:

    Q  и Q  - результаты двух определений содержания определяемого
     1    2

компонента в условиях воспроизводимости, мкг;

    Q   - среднее арифметическое Q  и Q , мкг;
     ср                           1    2

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

2. Контроль погрешности измерений

Для контроля погрешности измерений используют те же образцы, что и для контроля воспроизводимости. Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие:

                    |Q - Q | < 0,01 х Q  х К,
                          m            m

где:

К — норматив оперативного контроля погрешности (табл. 1);

Q    -   содержание  определяемого  компонента  в  контрольном

 m

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица 1

НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ПРИ Р = 0,95

Приложение 3 Рекомендуемое

ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.

КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.