Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (димилина) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6268-91)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФЛЮБЕНЗУРОНА (ДИМИЛИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

       F

      ─── /          ───                            C  H ClF N O .
    //   \\CONHCONH//   \\Cl                         14 9   2 2 2
    \ ___ /        \ ___ /
      ─── \          ───                            М.м. 310,7.

       F

Дифлюбензурон (димилин). Химическое название — N-(2,6-дифторбензил)-N- (4-хлорфенил)мочевина.

В чистом виде кристаллы белого цвета с Т пл. 230 — 232 °C. Давление -8

паров при 20 °C 0,013 мПа (9,8 x 10   мм рт. ст.).
    Растворимость  в  воде  при  20 °C 0,1 мг/л, растворимость в неполярных
растворителях  при  25 °C < 10 г/л, в ацетоне - 6,5 г/л, диметилформамиде -

104 г/л, диоксане — 20 г/л.

Препарат малотоксичен. ЛД орально для мышей > 4640 мг/кг, для 50 кроликов > 2000 мг/кг. Не раздражает слизистую.

Применяется в качестве инсектицида на яблонях, цитрусовых, овощах.

ОБУВ димилина в воздухе рабочей зоны — 3 мг/куб. м.

1. Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении дифлюбензурона (димилина) в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетания полученного диазосочетания с альфа-нафтолом.

Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.

Нижний предел измерения димилина — 1 мкг в хроматографируемой пробе. Нижний предел измерения в воздухе — 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций: 1,5 — 15 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и др.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включал отбор пробы воздуха, около одного часа.

2. Приборы, аппаратура, посуда

Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой по ГОСТ 25336-82 или аналогичная.

Аспирационное устройство по ТУ 64-1862-77 или аналогичное.

Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор 160.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.

Градуированные пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10, 1, 0,1 мл с делениями.

Микрошприц, ГОСТ 20292-74, на 100 мкл.

Лампа УФ-света медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.

3. Реактивы, растворы, материалы

Стандартные растворы дифлюбензурона в ацетоне с содержанием 1000 мкг/мл (раствор 1) и 100 мкг/мл (раствор 2).

Стандартный раствор 1 готовят растворением 0,1 г дифлюбензурона в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора 2 из раствора 1 пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки ацетоном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

Ацетон осч, ГОСТ 2603-79.

н-Гексан чда, ТУ 6-09-3375-78.

Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.

Бензол хч, ГОСТ 5955-75.

Хлороводородная кислота HCl чда, ГОСТ 3118-77, концентрированная.

Нитрит натрия Na2NO3, ГОСТ 4197-74.

альфа-Нафтол чда, ГОСТ 5838-79.

Гидроксид калия KOH чда, ГОСТ 24363-80.

Проявляющий реагент. Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.

Раствор Б. Растворяют 2,8 г KOH в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола. Растворы А и Б готовят перед использованием.

Пластинки «Силуфол», ЧССР, или «Сорбфил» (Sorbfil), ТУ 2611-17-89, ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г. Краснодар.

4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения проб не более 7 дней.

5. Подготовка к измерению

Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных растворителей должен по высоте находиться не выше чем на 0,7 — 1,0 см от уровня дна камеры.

6. Проведение измерения

Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 15 мл и смывают дифлюбензурон с фильтра ацетоном, отбирая в пробирку точно 15 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50 мкл) или микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую пластинку «Силуфол» или «Сорбфил». Справа и слева от рабочей пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов дифлюбензурона с содержанием 1, 2, 3, 4, 5...10 мкг. Серию стандартных растворов готовят в градуированных пробирках с пробками на шлифе вместимостью 10 мл согласно таблице 1.

Таблица 1

	Номер стандарта
	1	2	3	4	5	...	10
Стандартный р-р 1 (1000 мкг/мл), мл Стандартный р-р 2 (100 мкг/мл), мл Добавлено гексана, мл Концентрация дифлюбензурона в полученном растворе, мкг/мл Содержимое дифлюбензурона в хроматографируемой пробе, мкг	- 2 8 20 1	- 4 6 40 2	- 6 4 60 3	- 8 2 80 4	1 — 9 100 5	... ... ... ... ...	2 — 8 200 10

    Хроматограмму    развивают    в   системе   гексан:ацетон   (2:1)   или
бензол:этилацетат  (6:1).  После развития хроматограмму на 15 мин. помещают
под  лампу УФ-света, а затем последовательно обрабатывают из пульверизатора
проявляющими растворами А и Б. Дифлюбензурон проявляется  на хроматограммах
в виде красных пятен на бледно-желтом  фоне  с  R  - 0,40 +/- 0,05 в первой

                                             f

системе подвижных растворителей и R — 0,35 +/- 0,05 — во второй. Линейный f диапазон определения — 1 - 10 мкг. Пятна стабильны в течение длительного времени (месяцев).

Количественное измерение содержания дифлюбензурона в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка к площади и интенсивности окраски рабочей пробы.

7. Обработка результатов анализа и расчет концентрации

Концентрацию дифлюбензурона в воздухе C (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                а x в

C = -------, б x V 20

где:

а — содержание дифлюбензурона в мкг, найденное в хроматографируемой пробе;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V — объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к 20

8. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.

---