Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6205-91)
29 июля 1991 г. № 6205-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ САНМАЙТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
O
CH \\
│ 3 ─── Cl C H ClN OS.
H C-C───N/ \\ CH 19 25 2
| 3 2 \ ___ / |
3
Санмайт — 4-хлор-2(1,1-диметилэтил-5/4-(1,1диметилэтил/фенил/метил/тио-3(2H)-пиридазин — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 111 — 112 °C. Легко растворим в ацетоне, хлороформе; растворим в спирте, бензоле, нерастворим в воде. Устойчив при комнатной температуре. Разлагается при сильном УФ-облучении.
1. Характеристика метода
Определение основано на хроматографическом определении препарата (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб производится с концентрированием на бумажном фильтре «синяя лента».
Предел измерения в анализируемом объеме ГЖХ — 0,5 нг, ТСХ — 1 мкг.
Предел измерения в воздухе — 0,0025 мг/куб. м (ГЖХ), 0,05 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 100 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций — 0,0025 — 0,05 (ГЖХ), 0,05 — 0,5 мг/куб. м (ТСХ).
Определению не мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной погрешности измерения — +/- 19,5%.
2. Реактивы, растворы, материалы
Натрия сульфат безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор санмайта, содержащий 100 мкг/мл вещества.
Стандартный раствор санмайта, содержащий 100 мкл/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.
Носитель для колонки — Хроматон N-AW с 5% SE-30.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.
Кислота уксусная ледяная хч, ГОСТ 18270-72.
Калия иодид хч, ГОСТ 4232-74.
Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.
Кислота соляная хч, ГОСТ 348-77.
Пластинки «Silufol» (Хемапол, ЧССР).
Подвижная фаза: ацетон — гексан (1:1).
Проявляющий реактив. Готовят раствор А: 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты. Раствор Б: 0,8 г иодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Растворы А и Б смешивают и доводят дистиллированной водой до 200 мл.
Раствор для хлорирования. На дно эксикатора помещают 2 — 3 г перманганата калия и добавляют 10 — 15 мл дистиллированной воды. Затем сюда же приливают 8 — 10 мл концентрированной соляной кислоты.
3. Приборы, аппаратура, посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 25 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1 мл и 1 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 50 мл.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Хроматограф с детектором по захвату электронов (типа «Цвет», «Газохром» или др. марки).
Колонка хроматографическая стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.
4. Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» в течение 20 мин. Длительность хранения проб в холодильнике — до 5 дней.
5. Проведение измерения
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 15 мл гексана. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 — 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре не выше 30 °C. Далее высушивают досуха в токе воздуха. Сухой остаток смывают 1 мл гексана и хроматографируют.
6. Метод ГЖХ
Твердый носитель Хроматон N-AW с 5% SE-30.
Температура испарителя — 240 °C.
Температура детектора — 250 °C.
Скорость потока газа-носителя — 60 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты — 240 мм/ч.
Линейный диапазон детектирования — 0,5 — 10 нг.
Для дополнительной идентификации проводится хроматографирование с термоионным детектором (жидкая фаза — 5% SE-30, колонка — 1 м, температура колонки — 210 °C, температура испарителя — 250 °C, скорость диаграммной ленты — 240 мм/ч), время удерживания — 8 мин.
Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям высота пика — концентрация. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (2 мкл) конечного экстракта получают большие пики или происходит «зашкаливание», что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества, готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный раствор пипеткой дополнительное замеренное количество растворителя.
Концентрацию препарата (X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:
C x h x V
ст пр общ
V x h x V
пр ст 20
C — концентрация санмайта в стандартном растворе, введенном в ст хроматограф, нг;
V — общий объем пробы, мл; общ
V — объем пробы, введенный в хроматограф, мкл; пр
h — высота пика стандарта, мм; ст
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
7. Метод ТСХ
Аликвотную часть раствора (0,2 мл) с помощью микропипетки наносят на пластинку. Рядом с пробой наносят стандартные растворы с содержанием 1, 2, 3...10 мкг, после чего пластинку помещают в хроматографическую камеру. После подъема фронта смеси растворителей ацетон - гексан (1:1) на 10 см пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе ~ 2 мин. и помещают в эксикатор с раствором для хлорирования. Пластинку вынимают из эксикатора, выдерживают на воздухе 25 мин. до полного выветривания хлора и опрыскивают
проявляющим раствором. Препарат проявляется в виде темно-фиолетового пятна. Нижний предел обнаружения — 1 мкг. Величина R = 0,58. f
Концентрацию санмайта (X) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G x V
V x V
1 20
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем аликвоты, нанесенной на пластинку, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20
условиям, л.
8. Требования безопасности
Выполняются в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР», № 2455-81 от 20.10.81.