Методические указания по газохроматографическому измерению содержания ксилола на коже

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5144-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

    C H (CH )                                                   М.м. 106,17
     6 5   3 2

Ксилол — бесцветная жидкость со специфическим запахом. Хорошо растворим в этиловом спирте и эфире, плохо растворим в воде (0,013 г в 100 мл при 25 °C).

Технический ксилол — смесь трех изомеров: пара-ксилола (~ 5%), мета-ксилола (~ 60 — 70%) и орто-ксилола (~ 25 — 35%) с температурой кипения 140,5 °C и плотностью 0,867 — 0,869 г/куб. см. Температура кипения и плотность при 20 °C пара-ксилола соответственно 138,4 °C и 0,8611 г/куб. см, мета-ксилола — 139,1 °C и 0,8641 г/куб. см, орто-ксилола — 144,4 °C и 0,8800 г/куб. см. ПДУ загрязнения кожи — 1,75 мг/кв. см.

1. Характеристика методики

Определение основано на использовании газо-жидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

В качестве смывающей жидкости используется этиловый спирт.

Диапазон измеряемого содержания 0,12 — 7,2 мг/кв. см.

Определению не мешают бензол, толуол, этанол.

Граница суммарной погрешности измерения +/- 13%.

2. Реактивы и растворы

Этиловый спирт, ГОСТ 5962-67.

Пара-ксилол для хроматографии, х.ч. ТУ 6-09-4609-78.

Мета-ксилол для хроматографии, х.ч. ТУ 6-09-4565-77.

Орто-ксилол для хроматографии, х.ч. ТУ 6-09-915-76.

Основной стандартный раствор изомеров ксилола готовят весовым методом. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 — 15 мл этилового спирта и взвешивают на аналитических весах. Мерной пипеткой добавляют 0,5 мл пара или мета-ксилола (чувствительность ДИП к пара- и мета-ксилолам одинаковая), взвешивают. Далее вносят 0,5 мл орто-ксилола и вновь взвешивают. По разности в весе определяют количество изомеров ксилола в 1 мл. Раствор следует хранить в прохладном месте. Устойчив в течение месяца.

Градуировочные растворы (не менее пяти) объемом 30 мл с суммарной концентрацией ксилолов от 0,4 до 24 мг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора этиловым спиртом.

Хроматон N-AW (0,250 — 0,315 мм) с 15% карбовакса 20 М.

Водород газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.

Азот газообразный особой чистоты в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Вата гигроскопическая.

Фильтр АФА.

3. Приборы и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонки насадочные стальные.

Установка компрессорная УК-40.

Чашки фарфоровые d = 14 — 15 см или лоток.

Цилиндры мерные емкостью 50 мл.

Колбы мерные емкостью 25, 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки емкостью 1, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками на 10 мл.

Воронки стеклянные d = 3,0 — 3,5 см.

Микрошприц на 1 мкл (МШ-1М), ТУ 2.833.105.

Стаканы химические емкостью 50 мл.

Палочка стеклянная.

Пинцет.

Секундомер.

Линейка.

4. Проведение измерения

Смыв с кожных покровов проводится способом полива. Для проведения смыва используют 30 мл этилового спирта. Ватой (0,3 г) на пинцете, политой спиртом, медленно вытирают участок кожи (100 кв. см) сверху вниз. На вату каждый раз поступает новая порция растворителя, которая смывает загрязнение кожных покровов в лоток или чашку. Смыв сливают в стеклянный сосуд, куда помещают и вату, с помощью которой производился смыв. В качестве контрольной пробы служит аналогичный смыв с кожи лиц, не контактирующих с ксилолами.

Ватный тампон с помощью стеклянной палочки тщательно промывают в смыве, переносят в воронку с фильтром, через который раствор декантацией фильтруется в цилиндр. Вату промывают 10 мл этилового спирта и отжимают. Общий объем пробы составляет 40 мл.

Объем анализируемой пробы — 1 мкл.

Хроматографическую колонку, предварительно тщательно промытую и высушенную, заполняют насадкой с помощью вакуума и механической вибрации, концы колонки закрывают стекловатой, помещают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе азота (скорость 40 мл/мин.) при температуре 170 °C в течение 20 часов, затем соединяют колонку с детектором. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции.

Длина колонки 2 м х 3 мм

Насадка-хроматон N-AW (0,250 — 0,315 мм) с 15% карбовакса 20 М

    Температура термостата колонок                            80 °C
    Температура испарителя                                    150 °C
    Расход газа-носителя (азота)                              30 мл/мин.
    Расход водорода                                           40 мл/мин.
    Расход воздуха                                            400 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                       240 мм/ч

                                                                -9

    Предел измерения                                          1 х 10   А
    Объем вводимой пробы                                      1 мкл
    Время удерживания пара- и мета-ксилолов                   8 мин. 12 с
    -"- орто-ксилола                                          11 мин. 02 с

Продолжительность анализа 13 мин.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы готовят аналогично пробам: 30 мл градуировочного раствора помещают в химический стакан и тщательно промывают в нем с помощью стеклянной палочки ватный тампон весом 0,3 г. Раствор пропускают через воронку с фильтром, затем помещают в воронку вату и промывают ее 10 мл этилового спирта, вату отжимают. Градуировочные растворы хроматографируют в условиях анализа смывов. На основании полученных хроматограмм строят градуировочные графики зависимости высоты пиков компонентов от их количества. Для каждой концентрации проводят не менее 5 измерений.

Содержание ксилола в мг/кв. см (C) вычисляют по формуле:

                              Q

C = -, S

где Q — суммарное количество ксилолов, найденное во всей пробе, мг;

S — площадь исследуемой части тела, кв. см

---