Методические указания по фотометрическому измерению содержания о- и п-толуидинов, о- и п-нитроанилинов, 3,4-дихлоранилина, анилина, о-анизидина и п-фенилендиамина на коже, спецодежде

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5133-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ О- И П-ТОЛУИДИНОВ, О- И П-НИТРОАНИЛИНОВ, 3,4-ДИХЛОРАНИЛИНА, АНИЛИНА,

Наименование	Формула		М.м.	Плотность	Т. пл., °C	Т. к. °C	Вид загрязнения на предприятиях
Анилин	NH 2 / \		93,14	1,022	-6,13	184,4	Жидкий анилин и растворы в
	О						кислотах
о-Толуидин	CH 3 / \ NH		107,16	1,004	-16-24	200,2	Жидкий толуидин и растворы в
	О	2					кислотах
п-Толуидин	CH 3 / \		107,16	1,046	44,5	200,3	В твердом виде и в растворах
	О						кислот
	NH 2
м-Нитроани-	NH		138,13	1,430	113	305,7	В твердом
лин	2 / \						виде и в кислотах
	О	NO
	\ / 2
п-Нитроани-	NH		138,13	1,424	147,5	336	В твердом
лин	2 / \						виде и в кислотах
	О
	NO 2
3,4-Дихлор-	NH		162,02	-	71,5	272	В твердом
анилин	2 / \						виде, в толуоле,
	О	Cl					пропионовой
	\ / Cl						кислоте
о-Анизидин	NH 2 / \		123,16	1,092	5,2	219 — 225	В жидком виде и в растворах
	О	OCH					кислот
	\ / 3
п-Фенилен-	NH		108,14	-	139,7	267	В твердом
диамин	2 / \						виде и в растворах
	О						кислот
	NH 2

Растворимость в воде: 3,8 г (п-фенилендиамин), 3,4 г (анилин), 1,5 г (о-толуидин), 0,74 г (п-толуидин) в 100 мл. Остальные амины трудно растворимы в воде. Хорошо растворимы в органических растворителях. Метгемоглобинообразователи. Всасываются через кожу.

1. Характеристика методики

Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и стандартному веществу. В качестве стандартного вещества используется анилин. В качестве смывающей жидкости используются: для кожи — 1% раствор уксусной кислоты, для образцов ткани — 40% раствор уксусной кислоты.

Диапазон измеряемого содержания аминов — 0,08 — 0,8 мг/кв. см.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Определению не мешают аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, алифатические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают ароматические изоцианаты.

ПДУ на коже толуидина 0,7 мг/кв. см, на остальные вещества ПДУ на коже не установлены.

2. Реактивы и растворы

Анилин, ГОСТ 5819-78. Перегнанный при t = 184 — 185 °C.

Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5 — 10 мл 40% раствора уксусной кислоты, взвешивают, вносят 5 — 10 капель анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40% раствором уксусной кислоты. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора. Стандартный раствор № 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40% раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 — 4 дней.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1-процентная.

п-Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-634-63, 2-процентный свежеприготовленный раствор в 40-процентной уксусной кислоте.

Образцы ткани размером 5 х 5 см или 10 х 10 см.

Гигроскопическая вата.

3. Приборы и посуда

Фотоэлектроколориметр.

Центрифуга лабораторная.

Фарфоровые чашки.

Стеклянная посуда для хранения проб.

Пинцеты.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10516-75, вместимостью 10 мл, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм.

4. Проведение измерения

Участок кожи 25 кв. см, загрязненный аминами, обрабатывают способом обмыва 20 мл 1% раствора уксусной кислоты, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Растворы смывов сохраняются в течение 2 — 4 дней.

Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 кв. см или вырезают часть 25 кв. см, помещают в стеклянную посуду и заливают 10 мл 40-процентной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2 — 4 дней.

Пробы с кожи и костюма, загрязненные твердыми нитроанилинами, могут быть отобраны и способом отсоса. Фильтр с отобранной пробой помещают в стеклянную посуду. Пробы сохраняются длительное время.

Фильтр АФА с отобранной пробой, содержащей кристаллические нитроанилины, обрабатывают 5 мл 40% уксусной кислоты и оставляют при помешивании на 25 — 30 мин. К 2 мл смыва или экстракта в 40% уксусной кислоте приливают 2 мл 2% раствора п-диметиламинобензальдегида, через 5 — 6 мин. фотометрируют в 1 см кювете при 432 — 440 нм. При анализе смывов, выполненных с помощью 1% раствора уксусной кислоты, к 1 мл раствора приливают 1 мл ледяной уксусной кислоты, вносят 2 мл 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и завершают определение как описано выше. Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани или смыв с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержимое аминов определяют по градуировочному графику на анилин. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

№ раствора	Стандартный раствор № 1, мл	40% раствор уксусной кислоты, мл	Содержание анилина, мкг
1	0	2,0	0
2	0,1	1,9	1,0
3	0,2	1,8	2,0
4	0,4	1,6	4,0
5	0,6	1,4	6,0
6	0,8	1,2	8,0
7	1,0	1,0	10,0

Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание аминов C (мг/кв. см) вычисляют по формуле:

                              Q x K

-----, S

где Q — количество искомого вещества во всей пробе, мг;

S — площадь исследуемой части тела, кв. см;

K — коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество.

---