Методические указания по спектрографическому измерению содержания сульфатов меди и никеля, хлоридов олова и палладия на коже

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5130-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ СУЛЬФАТОВ МЕДИ И НИКЕЛЯ, ХЛОРИДОВ ОЛОВА И ПАЛЛАДИЯ НА КОЖЕ

    CuSO  х 5H O                                                М.м. 249,69
        4     2

    Сульфат  меди,  синие  триклинные кристаллы,  плотность  2,284,  Т. пл.
(-4H O)  110 °C,  растворимость  в  воде  316 г/л,  при 20 °C  растворим  в

2

метиловом спирте, нерастворим в этиловом. Оказывает раздражающее действие на кожу, вызывает аллергический дерматит.

    NiSO  х 7H O                                                М.м. 280,89
        4     2

Сульфат никеля, изумрудно-зеленые кристаллы, кристаллизируются из водных растворов при температурах от -3,15° до 31,5°, плотность 1,948 (25 °C), растворяется в воде, спирте. Вызывает профессиональные дерматозы, является активным сенсибилизатором кожи.

    SnCl  х 2H O                                                М.м. 225,65
        2     2

Хлорид олова, моноклинные кристаллы, плотность 2,710, Т. пл. 37,7 °C, при Т. кип. разлагается, растворимость в воде 118,7 г, в 100 мл воды при 20 °C, в разбавленных водных растворах гидролизуется, растворим в спирте, эфире, ацетоне, ледяной уксусной кислоте. При контакте с раствором описаны случаи экземы.

PdCl М.м. 177,61 2

Хлорид палладия, красно-бурые ромбические кристаллы, растворим в горячей и холодной воде, ацетоне, соляной кислоте. Вызывает аллергический дерматит, экземы, крапивницу.

1. Характеристика методики

Методика основана на измерении разности почернения спектральных линий меди, никеля, олова, палладия и фона в дуговом спектре, полученном на спектрографе при испарении анализируемой пробы из канала угольного электрода в дуге переменного тока.

В качестве аналитических линий используются линии Cu — 327,4 нм или 282,4 нм; Sn — 284,0 нм или 266,1 нм; Pd — 342,1 нм; Ni — 305,0 нм.

В качестве смывающей жидкости используется дистиллированная вода.

Диапазон измеряемого содержания меди, олова, никеля 0,00004 — 0,004 мг/кв. см, палладия 0,00008 — 0,0008 мг/кв. см.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 25%.

ПДУ сульфатов меди, никеля, хлоридов олова, палладия на коже не установлено.

2. Реактивы и растворы

Хлорид натрия, МРТУ 6-09-1369-64.

Сульфат меди 5-водный, ГОСТ 4165-68.

Хлорид олова 2-водный, ГОСТ 36-68.

Сульфат никеля 7-водный, ГОСТ 4465-61.

Хлорид палладия 2-водный, ВТУ МХП 2323-50, ч.

Стержни графитовые диаметром 6 мм, ЦМТУ 01-58-69, осч-7-4.

Электроды двух видов, заточенные на конус и с отверстием глубиной 4 мм, d = 4 мм, выточенные из указанных выше стержней.

Графитовый порошок, ЦМТУ 01-58-69, осч-7-4.

Фотопластинки спектрографические «ЭС», спектральная чувствительность в отн. ед. 6.

Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, конц.

Вата гигроскопическая.

Буферная смесь. Готовят механическим перемешиванием 0,25 г хлористого натрия и 4,75 г графитового порошка в плексигласовой ступке.

Основной раствор сульфата меди, содержащий 1000 мкг/мл меди.

В мерную колбу на 100 мл помещают навеску 0,3931 г сульфата меди, приливают 18 мл концентрированной соляной кислоты и доводят объем до 100 мл дистиллированной водой.

Основной раствор хлорида олова, содержащий 1000 мкг/мл олова. В мерную колбу на 100 мл помещают навеску хлорида олова 0,1903 г, 18 мл концентрированной соляной кислоты и доводят дистиллированной водой до 100 мл.

Основной раствор сульфата никеля, содержащий 1000 мкг/мл никеля. В мерную колбу на 100 мл помещают навеску сульфата никеля 0,4785, 18 мл концентрированной соляной кислоты и доводят дистиллированной водой до 100 мл.

Основной раствор хлорида палладия, содержащий 200 мкг/мл палладия. В мерную колбу на 100 мл помещают навеску хлорида палладия 0,0334 г, 18 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают. После охлаждения доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 мл.

Стандартный раствор № 1, содержащий 250 мкг/мл меди, олова, никеля и 50 мкг палладия, готовят путем сливания по 25 мл основных растворов.

Стандартный раствор № 2, содержащий 20 мкг/мл меди, олова, никеля и 4 мкг палладия, готовят путем сливания по 1 мл основных растворов металлов, добавления 9 мл концентрированной соляной кислоты и дистиллированной воды до 50 мл.

3. Приборы и посуда

Спектрограф кварцевый ИСП-30.

Генератор дуги переменного тока ДГ-2.

Спектропроектор СПП-2 или СП-18.

Микрофотометр МФ-4.

Чашки выпарительные, фарфоровые.

Водяная баня.

Пинцет.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.

Ступка агатовая или плексигласовая.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Спиртовка.

4. Проведение измерения

Участок загрязненной кожи 25 кв. см обрабатывают способом обмыва 20 мл теплой дистиллированной воды, помещенной в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет.

Смывы с ватными тампонами помещают в выпарительную фарфоровую чашку, добавляют 200 мг буферной смеси. Чашки нагревают на кипящей водяной бане до полного испарения смывной жидкости. Ватный тампон озоляют на спиртовке. Содержимое чашек переносят в агатовую ступку. Пробу растирают в течение 10 — 15 мин. В качестве холостой пробы служит аналогичный смыв с кожи рабочих, не контактирующих с указанными соединениями, и обработанный в условиях анализируемой пробы. Подготовленную пробу набивают в отверстия угольных электродов. Спектры проб поочередно возбуждают в дуге переменного тока при силе тока 8 А, экспозиции 40 с и фотографируют на одну и ту же пластинку. Ширина щели спектрографа 0,0125 мм, система освещения — трехлинзовая. Фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают, сушат. Фотометрируют следующие аналитические линии: меди 327,4 нм или 282,4 нм; олова 284,0 нм или 266,1 нм; палладия 342,1 нм; никеля 305,0 нм. Содержание меди, олова, никеля, палладия в анализируемой пробе находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят образцы сравнения.

Образцы сравнения обрабатывают аналогично пробам.

Строят градуировочный график в координатах дельта S - lg C, где дельта S - разность почернения аналитической линии металла и фона; lg C - логарифм концентрации металла.

Содержание сульфата меди, хлорида олова, сульфата никеля, хлорида палладия C (мг/кв. см) вычисляют по формуле:

                               Q x K

C = -----, S

где Q — количество искомого вещества во всей пробе, мг;

S — площадь исследуемой части тела, кв. см;

К — коэффициент пересчета металла на исследуемое вещество: меди 3,93; олова 1,90; никеля 4,78; палладия 1,67.