Методические указания по фотометрическому измерению содержания метанола и формальдегида на коже

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5121-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ

CH OH М.м. 32,04 3

Метанол — жидкость, Т. кип. 64,7 °C. Давление паров — 88,7 мм рт. ст. (20°). Растворим в воде, спирте, эфире.

CH O М.м. 30,02 2

Формальдегид — газ с температурой кипения -21 °C. Растворим в воде, спирте, эфире.

1. Характеристика методики

Методика раздельного определения метанола и формальдегида при совместном присутствии основана на окислении метанола (в части пробы) перманганатом калия в среде серной кислоты с последующей обработкой сернистокислым натрием и конденсации продукта окисления метанола с динатриевой солью хромотроповой кислоты. Определение формальдегида в другой части пробы основано на реакции с динатриевой солью хромотроповой кислоты.

В качестве смывающей жидкости используется дистиллированная вода.

Диапазон измеряемого содержания метанола — 0,002 — 0,04 мг/кв. см.

Формальдегид не мешает определению метанола до 25 мкг в анализируемом объеме пробы. Метанол не мешает определению формальдегида. Угольная и породная пыль после фильтрования не мешают определению метанола и формальдегида.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 22%.

ПДУ метанола на коже — 0,02 мг/кв. см.

ПДУ формальдегида на коже не установлен.

2. Реактивы и растворы

Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77.

Формалин, ГОСТ 1625-75.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, 10% раствор.

Натрий гидрат окиси, ГОСТ 4328-77, 20% раствор.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат), ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.

Йод, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.

Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, 1% раствор.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, 1,4% раствор, свежеприготовленный.

Натрий сернокислый, ГОСТ 1952-77, 3,5% раствор, свежеприготовленный.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, 15 н раствор. В мерную колбу на 50 мл наливают 30 мл, воды прибавляют 20 мл серной кислоты, перемешивают, после остывания раствор доводят до метки водой.

Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67. 0,25 г динатриевой соли хромотроповой кислоты, растворяют в течение 3 — 5 дней, в случае потемнения раствора он не пригоден к использованию. В колбу на 50 мл вносят 2 мл раствора и доводят до метки серной кислотой. Если используется серная кислота, полученная нитрозным способом, то в ней повышено содержание окисла азота, и ее растворы с динатриевой солью хромотроповой кислоты приобретают желтовато-оранжевое окрашивание, которое гасит (частично или полностью) окраску продукта конденсации формальдегида: динатриевой солью хромотроповой кислоты. В этом случае необходимо проводить кипячение серной кислоты на песчаной бане до удаления из нее следов окислов азота.

Основной раствор формальдегида. В мерную колбу на 100 мл приливают 2 мл формалина, доводят объем до метки водой и определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой наливают 15 мл воды, вносят точно 1 мл исходного раствора формальдегида, приливают 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят 20% раствор гидроокиси натрия до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин. в темном месте, затем приливают 5 мл 10% соляной кислоты, снова оставляют на 10 мин. и оттитровывают избыток йода 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, вносят 0,5 мл 1% крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с пробой исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт. По разности между количеством тиосульфата, израсходованным на контрольное титрование, и избытком йода, не вошедшим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида. Раствор устойчив в течение месяца.

Стандартный раствор № 1, содержащий 10,0 мкг/мл формальдегида, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой.

Основной раствор метанола. В мерную колбу на 25 мл наливают 10 мл воды и взвешивают, вносят 3 — 4 капли метанола и взвешивают вторично. Раствор доводят до метки и перемешивают. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют навеску метанола и вычисляют содержание его в 1 мл раствора. Раствор сохраняется в течение недели.

Стандартный раствор № 1, содержащий 10 мкг/мл метанола, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой.

Вата гигроскопическая.

Бумажные фильтры (синяя лента).

3. Приборы и посуда

Фотоэлектроколориметр.

Пробирки колориметрические высотой 120 мл, внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Колбы конические вместимостью 200 мл.

Стеклянные баночки с притертой пробкой на 30 мл.

Пинцет.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-73.

4. Проведение измерения

Участок загрязненной кожи 25 кв. см обрабатывают способом обмыва 100 мл дистиллированной воды, помещенной в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным дистиллированной водой, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет.

Ватный тампон стеклянной палочкой тщательно промывают в смыве.

Для очистки раствора от механических примесей его отфильтровывают через фильтровальную бумагу (синяя лента). Для определения метанола из прозрачного раствора отбирают 2 мл и вносят в колориметрическую пробирку, приливают 0,5 мл 15 н раствора серной кислоты, 0,5 мл 1,4% раствора перманганата калия, перемешивают. Через 5 мин добавляют 0,5 мл 3,5% раствора сернистокислого натрия. После обесцвечивания раствора вносят 5,5 мл динатриевой соли хромотроповой кислоты и тщательно перемешивают. После охлаждения измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 582 нм в кювете с толщиной слоя 2 см. Окраска растворов сохраняется 6 ч.

В качестве раствора сравнения служит смыв с кожи рабочих, не контактирующих с анализируемым веществом, и обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание метанола находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Номер стандарта	Стандартный раствор метанола № 1, мл	Вода, мл	Содержание метанола, мкг
1	0	2	0
2	0,1	1,9	1
3	0,5	1,5	5
4	1,0	1,0	10
5	1,5	0,5	15
6	2,0	0	20

Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.

Для определения формальдегида из прозрачного раствора смыва отбирают на анализ 2 мл пробы, вносят в колориметрические пробирки, приливают 3 мл раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты и тщательно перемешивают. После охлаждения измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 582 нм в кювете с толщиной слоя 1 см.

В качестве раствора сравнения служит смыв с кожи рабочих, не контактирующих с анализируемым веществом, и обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание формальдегида в анализируемом объеме раствора находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Номер стандарта	Стандартный раствор формальдегида, № 1, мл	Вода, мл	Содержание формальдегида, мкг
1	0	2	0
2	0,05	1,95	0,5
3	0,1	1,9	1,0
4	0,2	1,8	2,0
5	0,5	1,5	5,0
6	1,0	1,0	10,0

Пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания метанола или формальдегида (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание метанола и формальдегида C (мг/кв. см) вычисляют по формуле:

                                      Q

C = -, S

где Q — количество метанола или формальдегида во всей пробе, мг;

S — площадь исследуемой части тела, кв. см.

---