Методические указания по фотометрическому измерению содержания диаминотолуола (толуилендиамина), диизоциантолуола (толуилендиизоцианата) и диизоцианодифенилметана (дифенилметандиизоцианата) на коже и спецодежде

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5112-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ ДИАМИНОТОЛУОЛА (ТОЛУИЛЕНДИАМИНА), ДИИЗОЦИАНТОЛУОЛА (ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА) И ДИИЗОЦИАНОДИФЕНИЛМЕТАНА (ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА)

Вещество	М.м.	Т. пл. °С	Т. кип. °С	Вид загрязнений на предприятиях	К, коэффициент пересчета анилина на исследуемое вещество
Толуилендиамин	122,17	99,0	2,4-	В твердом	0,742
(смесь изомеров) Толуилендиизоцианат	174,0	2,4-	изомер 280-292 121 при	виде и в растворе хлорбензола В смеси с	1,839
(смесь изомеров) Дифенилметандиизоцианат	254,24	изомер 21,8 4,4-	10 мм рт. ст. -	третичными аминами и полиэфиром В смеси с	1,800
(смесь изомеров)		изомер 40		третичными аминами и в растворе хлорбензола

Толуилендиамин растворим в воде и органических растворителях, изоцианаты растворимы в органических растворителях. Толуилендиизоцианат склонен к полимеризации. Толуилендиамин метгемоглобинообразователь, проникает через кожу. Изоцианаты раздражают дыхательные пути, вызывают аллергические дерматиты.

1. Характеристика методики

Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и применении стандартного вещества. В качестве стандартного вещества применяется анилин.

В качестве смывающей жидкости толуилендиамина используется 1% раствор уксусной кислоты, толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата — ацетон, для экстрагирования образцов тканей — 40% раствор уксусной кислоты.

Диапазон измеряемого содержания 0,0008 — 0,008 мг/кв. см.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Определению не мешает аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, ароматические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают первичные ароматические амины и изоцианаты.

ПДУ диаминотолуола, диизоциантолуола, диизоцианодифенилметана на коже не установлены.

2. Реактивы и растворы

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Анилин, ГОСТ 5819-78, перегнанный при t = 184 — 185 °C.

Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5 — 10 мл 40% раствора уксусной кислоты, взвешивают, вносят 2 — 3 капли анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40% раствором уксусной кислоты. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора. Стандартный раствор № 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40% раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 — 4 дней.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1% растворы.

n-Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-634-63, 2% свежеприготовленный раствор в 40% уксусной кислоте.

Образцы ткани размером 5 x 5 см.

Вата гигроскопическая.

3. Приборы и посуда

Фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.

Пинцеты.

Стеклянная посуда для хранения проб.

Чашки фарфоровые.

4. Проведение измерения

Участок кожи 25 кв. см, загрязненный диаминотолуолом, обрабатывают способом обмыва 20 мл 1% раствора уксусной кислоты, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Пробы устойчивы в течение 2 — 4 дней.

Смывы изоцианатов с кожи производят аналогичным способом 20 мл ацетона. Пробы сохраняются не более 6 ч.

Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 кв. см или вырезают часть 25 кв. см, помещают в стеклянную посуду, приливают 10 мл 40-процентной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2 — 4 дней.

К 1 мл толуилендиамина в 1% уксусной кислоте приливают 1 мл ледяной уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора n-диметиламинобензальдегида и через 5 — 6 мин фотометрируют при длине волны 432 — 440 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

К 1 мл ацетонового смыва толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата приливают 1 мл 40% уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора n-диметиламинобензальдегида и через 5 — 6 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432 — 440 нм.

К 2 мл экстракта из ткани в 40% уксусной кислоте приливают 2 мл раствора 2% n-диметиламинобензальдегида и через 5 — 6 мин. фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432 — 440 нм.

Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани при смыве с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание толуилендиамина и изоцианатов определяют по градуировочному графику на анилин.

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

№ раствора	Стандартный раствор № 1, мл	40% раствор уксусной кислоты, мл	Содержание анилина, мкг
1	0	2,0	0
2	0,1	1,9	1,0
3	0,2	1,8	2,0
4	0,4	1,6	4,0
5	0,6	1,4	6,0
6	0,8	1,2	8,0
7	1,0	1,0	10,0

Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание толуилендиамина и изоцианатов C (мг/кв. см) вычисляют по формуле:

                              Q x K

C = -----, S

где Q — количество искомого вещества во всей пробе, мг;

S — площадь исследуемой части тела, кв. см;

K — коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество.

---