Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций окиси этилена, окиси пропилена, хлорметила в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5098-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКИСИ ЭТИЛЕНА, ОКИСИ ПРОПИЛЕНА, ХЛОРМЕТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

Название вещества	Формула	Агрегатное состояние	М.м.	Т кип., °C	Относительная плотность, 20 d 4	Упругость паров, мм рт. ст.	Растворимость
Окись этилена Окись пропилена Хлорметил	H C CH	Жидкость Жидкость	44,05 58,08	10,7 35,0	0,887 0,829	10,7 451,0	Сп. э. в. Сп. э. в.
	2 \ / 2 O CH CH-CH
	\2 / 3 \ / O CH Cl 3	Газ	50,48	-23,7	2,31 г/л	-	Сп. в. укс. к.

Агрегатное состояние в воздухе — пары.

Окись этилена — наркотик, обладает раздражающим и сенсибилизирующим действиями.

Окись пропилена — наркотик, вызывает гемодинамические расстройства. Ей свойственны цитотоксическое, а также мутагенное действия.

Хлорметил — запах и раздражающее действие слабы, действует преимущественно на нервную систему.

Предельно допустимая концентрация паров в воздухе окиси этилена, окиси пропилена — 1 мг/куб. м, хлорметила — 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения окиси этилена, окиси пропилена — 0,002 мкг, хлорметила — 0,01 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе окиси этилена, окиси пропилена — 0,5 мг/куб. м, хлорметила — 2,5 мг/куб. м (при объеме пробы 4 мл).

Диапазон измеряемых концентраций для окиси этилена и окиси пропилена от 0,5 до 10 мг/куб. м, для хлорметила от 2,5 до 25 мг/куб. м.

    Измерению мешают предельные углеводороды C  - C , бромэтил.
                                              1    4

Измерению не мешают метанол, этанол, ацетальдегид, бензол, толуол, пропионовый альдегид.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%. Время выполнения анализа 10 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф ЛХМ-80 с пламенно-ионизационным детектором.

Генератор водорода СГС-2.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Шприц медицинский стеклянный вместимостью 5 мл, ТУ 64-1-378-83.

Микрошприцы МШ-1 и МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Линейка, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Бутыли стеклянные вместимостью 20 л.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Пипетки газовые вместимостью 100 — 200 мл, ГОСТ 18954-73.

Реактивы, растворы и материалы

Сорбент — Хроматон N-AW-ДMCS, фракции 0,12 — 0,16 мм, обработанный реоплексом 400, 15% от массы носителя.

Окись этилена, ГОСТ 7568-73.

Окись пропилена, чда, ТУ 6-09-11-1148-78.

Хлористый метил.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74.

Водород, ГОСТ 3022-80, или электролитический.

Воздух, ГОСТ 11882-73.

Отбор проб воздуха

Исследуемый воздух отбирают в шприцы или газовые пипетки путем протягивания десятикратного объема.

Срок хранения пробы 1 ч при температуре 20 +/- 5 °C.

Подготовка к измерению

Колонку заполняют хроматоном N-AW-DMCS, обработанным реоплексом 400, 15% от массы носителя, и кондиционируют при 180 °C в течение 10 — 20 ч в токе азота. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для количественного определения содержания окиси этилена, окиси пропилена, хлористого метила применяют метод абсолютной градуировки.

Градуировку прибора проводят по каждому компоненту отдельно.

Для этого готовят паровоздушные градуировочные смеси путем внесения микрошприцем определенного количества анализируемого вещества в бутыль. Исходя из плотности вещества и вместимости бутыли, рассчитывают концентрации веществ.

Рабочие градуировочные смеси для окиси этилена, окиси пропилена с концентрациями 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 10,0 мг/куб. м, для хлорметила с концентрациями 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 мг/куб. м готовят в шприцах или газовых пипетках путем соответствующего разбавления исходной концентрации воздухом.

По 4 мл полученных смесей вводят в хроматограф. Проводят по 5 параллельных определений для каждой концентрации. Измеряют высоту пиков и строят градуировочный график зависимости высот пиков (см) от концентрации веществ (мг/куб. м).

Условия анализа

Температура термостатирования колонок — 60 °C.

Температура испарителя — 70 °C.

Скорость потока газа-носителя (азота) — 25 мл/мин.

Скорость потока водорода — 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха — 300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты регистратора — 240 мм/ч.

Объем вводимой пробы — 1 - 4 мл.

Время удерживания:

хлорметила — 2 мин. 6 с;

окиси этилена — 3 мин. 25 с;

окиси пропилена — 4 мин. 12 с.

Проведение измерения

Пробу воздуха из газовой пипетки или шприца в количестве 4 мл вводят с помощью медицинского шприца в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, замеряют высоты пиков и по градуировочному графику определяют количество вещества, мг/куб. м.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---