Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций окиси пропилена, толуола, ацетальдегида, пропионового альдегида, этилбензола и стирола в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5097-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА, ТОЛУОЛА, АЦЕТАЛЬДЕГИДА, ПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА, ЭТИЛБЕНЗОЛА И СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

Окись пропилена — наркотик, вызывает гемодинамические расстройства, цитотоксическое, а также мутагенное действие.

Альдегиды обладают наркотическим действием, раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей.

Ароматические углеводороды обладают наркотическим действием, оказывают действие на центральную нервную систему, вызывают изменение состава крови и кроветворных органов, раздражают кожу.

Предельно допустимые концентрации паров в воздухе рабочей зоны: окиси пропилена — 1 мг/куб. м; ацетальдегида, пропионового альдегида, стирола — 5 мг/куб. м; толуола, этилбензола — 30 мг/куб. м.

Физико-химические свойства веществ см. в таблице.

Название вещества	Формула	Агрегатное состояние	М.м.	Т кип., °C	Относительная плотность, 20 d 4	Упругость паров (20 °C), мм рт. ст.	Растворимость
Окись пропилена Толуол	CH CH-CH	Жидкость -«-»	58,08 92,14	35,0 110,6	0,829 0,867	451,0 22,5	сп. э. в. сп. э. бз. хл.
	\2 / 3 \ / O ___ HC CH
	/ \ HC\\ //C-CH 3
	CH CH
Ацетальдегид	O // CH -C 3 \ H	-«-»	44,05	21,0	0,778	-	сп. э. бз. в.
Пропионовый альдегид Этилбензол Стирол	O // CH -CH -C 3 2 \ H HC CH	-«- -»- -«- воздухе в»	58,08 106,17 104,15 виде п	50,0 136,2 145,2 аров	0,831 0,867 0,906	- 15,3 6,45	сп. э. сп. э. сп. э. ац.
	/ \ HC\\ //C-C H 2 5
	CH CH ___ HC CH
	/ \ HC\\ //C-CH=CH
* Агр	HC CH егатное состояние в

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы для окиси пропилена — 0,0025 мкг, для ацетальдегида, пропионового альдегида, стирола — 0,075 мкг, для толуола и этилбензола — 0,125 мкг.

Диапазон измеряемых концентраций для окиси пропилена от 0,5 до 5 мг/куб. м, ацетальдегида, пропионового альдегида, стирола от 15 до 150 мг/куб. м, толуола и этилбензола от 25 до 250 мг/куб. м (при объеме пробы 5 мл).

Измерению не мешают метилфенилкарбинол, ацетофенон, гидроперекись этилтолуола, этиленгликоль, аммиак.

Измерению мешают метанол, бензол.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения 20 мин. (исключая отбор проб).

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф ЛХМ-80 с пламенно-ионизационным детектором.

Генератор водорода СГС-2.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 5 мл, ТУ 64-1-378-83.

Микрошприцы МШ-1М, МШ-10М, ГОСТ 8043-74.

Линейка, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Бутыли стеклянные вместимостью 10 — 20 л.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Пипетки газовые вместимостью 200 мл, ГОСТ 18954-73.

Реактивы, растворы, материалы

Сорбент — хроматон N-AW-AMCS, фракции 0,12 — 0,16 мм, обработанный реоплексом 400, 15% от массы.

Окись пропилена, чда, ТУ 6-09-11-1148-78.

Ацетальдегид.

Пропионовый альдегид.

Толуол, хч, ТУ 6-09-786-76.

Этилбензол, ТУ 6-09-787-76.

Стирол, хч, ТУ 6-09-3999-78.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74.

Водород, ГОСТ 3022-80, или электролитический.

Воздух, ГОСТ 11882-73.

Отбор проб воздуха

Исследуемый воздух отбирают в шприцы или газовые пипетки путем протягивания десятикратного объема в течение 5 — 10 мин. Шприцы закрывают стеклянными заглушками.

Срок хранения пробы 2 ч при температуре 20 +/- 5 °C.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом под вакуумом и кондиционируют в токе азота при температуре 150 °C 10 часов. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировку прибора проводят по каждому компоненту отдельно.

Для количественного определения содержания веществ применяют метод абсолютной калибровки. Для этого градуировочные паровоздушные смеси готовят путем внесения микрошприцем определенного количества анализируемого вещества в бутыль. Исходя из плотности вещества и вместимости бутыли, рассчитывают концентрации веществ.

Рабочие градуировочные смеси окиси пропилена с концентрациями: 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 мг/куб. м, — ацетальдегида, пропионового альдегида, стирола: 15,0; 30,0; 50,0; 100,0; 150 мг/куб. м, — толуола и этилбензола: 25,0; 50,0; 100,0; 200,0; 250,0 мг/куб. м — готовят в шприцах или газовых пипетках путем соответствующего разбавления исходной концентрации веществ.

По 5 мл полученных смесей вводят в хроматограф.

Проводят по 5 параллельных определений для каждой концентрации. Измеряют высоту пика для окиси пропилена (мм) и площади пиков для ацетальдегида, пропионового альдегида, толуола, стирола, этилбензола (кв. см) и строят градуировочный график зависимости высоты и площадей пиков от концентрации веществ (мг/куб. м).

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок — 100 °C.

Температура испарителя — 150 °C.

Температура детектора — 110 °C.

Скорость потока газа-носителя (азота) — 30 мл/мин.

Скорость потока водорода — 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха — 300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты регистратора — 240 мм/ч.

Время удерживания анализируемых веществ:

окиси пропилена — 1 мин. 30 с;

толуола — 4 мин. 35 с;

ацетальдегида — 5 мин. 32 с;

пропионового альдегида — 6 мин. 12 с;

этилбензола — 7 мин. 5 с;

стирола — 13 мин. 40 с.

Проведение измерения

Пробы воздуха из газовой пипетки или шприца в количестве 5 мл вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, замеряют высоты пиков и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента, мг/куб. м.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---