Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бензина, этилацетата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5095-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗИНА, ЭТИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

Название вещества	Формула	Агрегатное состояние	М.м.	Т кип., °C	Относительная плотность, 20 d 4	Упругость паров, мм рт. ст.	Растворимость в воде, %
Бензин БР-1 Этилацетат	CH COOC H 3 2 5	Жидкость Жидкость	- 88,11	70,00 77,15	0,720 0,901	139 74	- 8,5

Агрегатное состояние в воздухе в виде паров.

Бензин обладает наркотическим действием, раздражает кожу, вызывая воспаление и экзему.

Этилацетат — наркотик. Пары умеренно раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты и экземы.

Предельно допустимая концентрация паров бензина — 100 мг/куб. м, этилацетата — 200 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения бензина — 0,05 и этилацетата — 0,1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе бензина — 50, этилацетата — 100 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций бензина 50 — 500 мг/куб. м, этилацетата 100 — 1000 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензол, толуол.

    Измерению  мешают  углеводороды  C   -  C .  Суммарная  погрешность  не
                                      1      6

превышает +/- 25%.

Время выполнения анализа, включая отбор пробы, 10 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф ЛХМ-80 с пламенно-ионизационным детектором.

Генератор водорода СГС-2.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 2 мл, ТУ 64-1-378-83.

Микрошприцы МШ-1М и МШ-10М, ГОСТ 8043-74.

Линейка, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Пипетки газовые вместимостью 100 — 200 мл (ГОСТ 18954-73) или медицинские шприцы.

Бутыли стеклянные емкостью 20 л.

Реактивы, растворы и материалы

Твердый носитель — цветохром 3К фракции 0,20 — 0,25 мм.

Жидкая фаза — нитрилотрипропионитрил, 10% от массы носителя, чда, ТУ 6-09-06-683-75.

Бензин БР-1, ГОСТ 6667-75.

Этилацетат, хч, ГОСТ 22300-76.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74.

Водород по ГОСТ 3022-80, или электролитический.

Воздух, ГОСТ 17433-80.

Отбор пробы воздуха

Исследуемый воздух отбирают в шприцы или газовые пипетки путем протягивания десятикратного объема воздуха.

Срок хранения пробы не более 24 ч.

Подготовка к измерению

Приготовление насадки для хроматографической колонки

Фракцию 0,20 — 0,25 мм цветохрома 3К отсеивают от пыли, затем высушивают в течение 2 — 3 ч в сушильном шкафу при температуре 200 °C. Нитрилотрипропионитрил в количестве 10% от массы носителя растворяют в ацетоне. В полученный раствор вносят твердый носитель, перемешивают. Растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента.

Приготовленной насадкой заполняют хроматографические колонки с применением вакуума. Колонки помещают в термостат и кондиционируют при температуре 120 °C в потоке газа-носителя в течение 8 — 10 часов при отключенном детекторе.

Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для построения градуировочного графика на бензин готовят газовоздушную смесь с концентрацией 500 мг/куб. м. Для этого в бутыль вместимостью 20 л вводят 14 мкл бензина, смесь перемешивают и выдерживают в течение 30 мин. Затем разбавлением исходной смеси в газовой пипетке или шприце на 100 мл готовят рабочие смеси с концентрацией 50, 100, 200, 300, 400 и 500 мг/куб. м. Для анализа отбирают по 1 мл смеси бензина и вводят в хроматограф.

Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации. Измеряют площади пиков и строят градуировочный график зависимости площадей пиков от концентрации вещества (мг/куб. м).

Для построения градуировочного графика на этилацетат готовят газовоздушную смесь с концентрацией 1000 мг/куб. м. Для этого в стеклянную бутыль емкостью 20 л вводят 25 мкл этилацетата. Смесь перемешивают, затем разбавлением исходной смеси в газовой пипетке или шприце на 100 или 20 мл готовят рабочие смеси с концентрацией 100, 200, 400, 600, 800, 1000 мг/куб. м.

Для анализа отбирают по 1 мл смеси и вводят в хроматограф. Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации. Измеряют площади пиков и строят градуировочный график зависимости площади пика от концентрации веществ (мг/куб. м).

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостатирования колонок — 90 °C.

Температура испарителя — 150 °C.

Скорость потока газа-носителя (азота) — 20 мл/мин.

Скорость потока водорода — 40 мл/мин.

Скорость потока воздуха — 300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты регистратора — 240 мм/ч.

Объем вводимой пробы — 1 мл.

Время удерживания:

бензина — 1 мин.;

этилацетата — 4 мин. 30 с.

Проведение измерения

Пробу воздуха из пипетки или шприца в количестве 1 мл вводят с помощью медицинского шприца в испаритель хроматографа. Записывают хроматограмму и определяют площадь пика. По градуировочному графику находят количество определяемого вещества, мг/куб. м.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---