Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций четырехбромистого углерода в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5092-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЧЕТЫРЕХБРОМИСТОГО УГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

CBr М.м. 331,67. 4

Четырехбромистый углерод (тетрабромметан) — кристаллическое вещество белого цвета. Т пл. 90,1° (92,5°). Разлагается при температуре 189,5°. Давление паров 386 мм рт. ст. Относительная плотность при 20 °C — 3,42 г/куб. см. Хорошо растворяется в органических растворителях, гексане, спирте, эфире, хлороформе, в воде практически нерастворим. Применяется в качестве компонента в производстве бессеребряных фотографических материалов.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает рефлекторным, раздражающим и резорбтивным действием.

ПДК — 0,2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с электронозахватным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в гексан.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,00005 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,05 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 2 мг/куб. м.

Измерению не мешают 1,2,3-трибромпропан, бромоформ.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 14,5%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с электронозахватным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 4 мм.

Шкаф сушильный, ТУ 64-11-411-76.

Аспирационное устройство.

Вакуумный насос.

Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мкл, ТУ 2505-2152-76.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Поглотительные сосуды Полежаева.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9747-80.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 5 мм, ГОСТ 19908-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы и материалы

Четырехбромистый углерод хч, ТУ 6-22-11-81-84.

Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Стандартный раствор четырехбромистого углерода в гексане с содержанием 100 мкг/мл.

Газообразный азот в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Твердый носитель: полихром-1, фракция 0,315 — 0,5 мм.

Жидкая фаза ФС-169, 5% от массы твердого носителя.

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.

Стекловата.

Отбор пробы воздуха

Воздух со скоростью 0,1 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд Полежаева, содержащий 1,5 мл гексана. Поглотительный сосуд охлаждают льдом с поваренной солью (3:1). После отбора пробы концы поглотительного сосуда закрывают заглушками. Для определения 1/2 ПДК четырехбромистого углерода достаточно отобрать 0,5 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для приготовления насадки для колонки полихром-1 (10 г) заливают в фарфоровой чашке раствором ФС-169 (0,5 г) в диэтиловом эфире, который затем испаряют в токе воздуха от вентилятора при комнатной температуре и постоянном перемешивании до исчезновения запаха эфира. Сухой насадкой под вакуумом заполняют хроматографическую колонку. Концы колонки закрывают тампонами из стекловаты. Заполненную колонку, подключенную к испарителю, кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 180° в течение 24 ч.

Количественный анализ проводится методом абсолютной калибровки по высоте пиков четырехбромистого углерода.

Для калибровки прибора готовят в пробирках с притертыми пробками серию стандартных растворов в гексане с содержанием четырехбромистого углерода от 0,05 до 2 мкг/мл путем разведения основного раствора с концентрацией 100 мкг/мл. По 1 мкл каждого раствора вводят в хроматограф. Калибровочный график строят в координатах: высота пика (мм) — количество вещества (мкг/мл). Построение калибровочного графика необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, производя по 6 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия анализа градуировочных растворов и анализируемых проб

Температура колонки — 110 °C.

Температура испарителя — 125 °C.

Температура детектора — 150 °C.

Скорость газа-носителя (азота) — 30 мл/мин.

Скорость продувочного газа (азота) — 100 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты — 240 мм/ч.

Время удерживания четырехбромистого углерода — 2 мин. 15 с.

Проведение измерения

Содержимое поглотительного сосуда количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и объем раствора доводят гексаном до 1 мл.

Аликвотную часть (1 мкл) раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Проводят анализ аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрацию вещества.

Расчет концентрации

Концентрацию четырехбромистого углерода в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                  а

C = -, V

где:

а — концентрация вещества, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

Приложение 2

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---