Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 1-(1,2,4-триазолил-1)-1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5082-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-(1,2,4-ТРИАЗОЛИЛ-1)-1-(4-ХЛОРФЕНОКСИ)- 3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА-2 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

                  ___

                  O-//   \\-Cl
                 /  \ ___ /
    (CH ) -C-C-CH     ───

3 3

\ O N───N

\ / М.м. 294,2. N

1-(1,2,4-триазолил-1)-1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанон-2 (товарное название — азоцен) — фунгицид системного действия, кристаллическое вещество -6

светло-желтого  цвета.  Т  пл. 78 °C, давление паров 1,31 x 10   мм рт. ст.
при  25  °C, хорошо растворим в спирте, ацетоне, толуоле, плохо - в воде. В

воздухе находится в виде аэрозоля.

Азоцен не проникает через неповрежденную кожу, но обладает слабо выраженным местно-раздражающим действием. ПДК — 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры «синяя лента».

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорфенол, 1,1-ди-(4-хлорфенокси)-3,3-диметилбутанон-2, пинаколин, моно- и дихлорпинаколин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 19908-74.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный прибор с набором колб по ГОСТ 9437-70.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы и материалы

Азоцен ч.

Толуол хч, свежеперегнанный, ТУ 6-09-786-76.

Стандартный раствор № 1 азоцена с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл толуолом.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 толуолом. Растворы устойчивы в течение 4 месяцев при хранении в холодильнике.

Фильтры «синяя лента» диаметром 7 см, ТУ 6-09-1676-77.

Твердый носитель — хроматон «Супер» (0,16 — 0,20 мм).

Жидкая фаза — SE-30.

Газообразный аргон осч, ГОСТ 10157-79.

Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 4 л воздуха.

Пробы сохраняются в течение 5 дней в холодильнике.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку, заполненную хроматоном «Супер» с 5% SE-30, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют при скорости носителя газа 30 мл/мин. и температуре термостата колонок 250 °C в течение 10 ч.

Градуировочные растворы с содержанием от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 2 толуолом.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 месяцев при +4 °C.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого раствора, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мкг азоцена в хроматографируемом объеме.

На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества компонента (мкг).

Для каждой концентрации проводят 5 параллельных определений.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок — 240°.

Температура испарителя — 260°.

Температура термостата детектора — 260°.

Скорость потока газа-носителя (аргон) — 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха (для поддува детектора) — 190 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты — 240 мм/ч.

Время удерживания азоцена — 2 мин. 23 с.

Проведение измерения

Фильтры с отобранной пробой помещают в стакан, обрабатывают толуолом дважды по 10 мл при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют, экстракт помещают в грушевидную колбочку ротационного испарителя. Стакан ополаскивают небольшим количеством толуола и сливают в ту же колбочку, проводят отгонку растворителя из колбочки досуха. К сухому остатку прибавляют 1 мл толуола. Колбочку закрывают пришлифованной пробкой и ее стенки тщательно обмывают растворителем.

Для анализа берут 1 мкл раствора пробы и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество азоцена в хроматографируемом объеме.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                а x в

C = -----, б x V

где:

а — количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

Приложение 2

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---