Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-Ола (ТХМ-4П) и 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-Ола (ТХМ-3П) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5079-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,1,1-ТРИХЛОР-4-МЕТИЛ-4-ПЕНТЕН-2-ОЛА (ТХМ-4П) И 1,1,1-ТРИХЛОР-4-МЕТИЛ-3-ПЕНТЕН-2-ОЛА (ТХМ-3П) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

Название вещества	Структурная формула					Мол. масса	Агрегатн. сост., цвет, запах
ТХМ-4П	CH H					203,5	Прозрачная
		3					бесцветная
	H C=C-CH -C-OH						жидкость со
	2 2						специф.
	CCl 3						запахом
ТХМ-3П	CH H H					203,5	Кристаллич.
		3					вещество
	H C-C=C-C-OH						белого цвета
	3
	ClCCl
	Cl

Оба вещества хорошо растворяются в органических растворителях (ацетон, гексан, диэтиловый эфир, этанол, диметилформамид, хлороформ), в воде нерастворимы.

В воздухе ТХМ-4П может находиться в виде паров и аэрозоля, ТХМ-3П — в виде аэрозоля.

На организм оказывает общетоксическое действие.

Предельно допустимая концентрация ТХМ-4П — 2 мг/куб. м, ТХМ-3П — 4 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в жидкость.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,005 мкг ТХМ-4П и 0,01 мкг ТХМ-3П.

Нижний предел измерения в воздухе для обоих веществ 1 мг/куб. м (при отборе для ТХМ-4П — 25 л, для ТХМ-3П — 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе ТХМ-4П от 1 до 45 мг/куб. м, ТХМ-3П от 1 до 50 мг/куб. м.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 — 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 2 м, диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Секундомер, ГОСТ 5072-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы мерные с притертыми пробками вместимостью 25 — 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Склянки пенициллиновые.

Реактивы, растворы и материалы

ТХМ-4П хч.

ТХМ-3П хч.

Насадка для хроматографической колонки: хроматон N-AW (фр. 0,16 — 0,20 мм) с 5% неподвижной фазы SE-30.

Хлороформ хч, ТУ 6-90-4263-76.

Диметилформамид (ДМФА) хч, ТУ 711-11-69.

Стандартный раствор ТХМ-4П № 1. Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл с 10 — 15 мл хлороформа (или ДМФА) вносят 2 — 3 капли вещества, колбу повторно взвешивают и доводят объем до метки хлороформом (или ДМФА). Вычисляют содержание ТХМ-4П в 1 мл раствора.

Стандартный раствор ТХМ-4П № 2 с содержанием 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 хлороформом (или ДМФА).

Стандартный раствор ТХМ-3П с содержанием 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 25 мл хлороформа (или ДМФА) в мерной колбе на 25 мл. Растворы в ДМФА устойчивы более месяца.

Фильтры АФА-ХА-20.

Азот (ГОСТ 9293-74), водород (ГОСТ 3022-80), воздух (ГОСТ 11882-73) в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

При определении ТХМ-4П воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 и последовательно с ним соединенный поглотительный сосуд, содержащий 5 мл ДМФА; при определении ТХМ-3П — только через фильтр.

Для измерения ТХМ-4П следует отобрать 25 л воздуха, для ТХМ-3П 10 л воздуха. Пробы на фильтрах следует анализировать в день отбора, в поглотительных сосудах можно хранить до 10 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой — хроматоном N-AW с 5% SE-30 — и кондиционируют в токе азота при 200° в течение 8 — 10 часов.

Градуировочные растворы с содержанием ТХМ-4П от 0,005 до 0,225 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 хлороформом (или ДМФА).

Градуировочные растворы с содержанием ТХМ-3П от 0,01 до 0,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора хлороформом (или ДМФА).

Для построения градуировочного графика вводят по 1 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади (кв. мм) пика от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура колонки — 120 °C.

Температура испарителя — 175 °C.

Скорость потока газа-носителя (азот) — 40 мл/мин.

Скорость потока водорода — 40 мл/мин.

Скорость потока воздуха — 300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты — 200 мм/ч. -10

Рабочая шкала электрометра — 2 x 10 А.

Время удерживания:

ТХМ-4П — 5 мин. 25 с;

ТХМ-3П — 6 мин. 40 с.

Проведение измерения

Фильтр помещают в пенициллиновую склянку, заливают 1 мл хлороформа (но не ДМФА, т.к. образуется клееподобная масса), тщательно перемешивают. По 1 мкл раствора из фильтра и из поглотительного сосуда вводят в хроматограф, записывают хроматограммы, вычисляют площади пиков и по градуировочным графикам находят количества анализируемых веществ. Для получения концентраций ТХМ-4П, находящегося в воздухе в виде паров и аэрозоля, суммируют результаты, полученные от ввода растворов проб с фильтра и из поглотительного сосуда.

Расчет концентрации

Концентрацию анализируемых веществ (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                а x в

C = -----, б x V

где:

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем анализируемой пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---