Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций линалоола в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5073-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛИНАЛООЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

    H C    CH
     3 \  /  3
        \/                                            C  H  O.
        //                                             10 18
       //   CH CH

2 М.м. 154,24. __OH

       \   /\
        \ /  CH

           3

3,7-диметил-1,6-октадиен-3-ол (линалоол).

    Линалоол  -  жидкость  с желтоватым оттенком. Т кип. 200 °C. Показатель
             20                                                -1
преломления П   - 1,4620. Упругость паров при  20 °C - 1,4 x 10     мм  рт.

         D

ст., летучесть при  этой температуре 1181,5 мг/куб. м. Хорошо  растворяется
в ацетоне, этаноле.  В  воде  не  растворим. В воздухе линалоол находится в

виде паров.

Линалоол относится к веществам, умеренно опасным для развития острого отравления, клиническая картина характеризуется поражением нервной системы, почек и печени. Линалоол обладает слабым раздражающим действием на кожу.

ПДК — 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор пробы проводится с концентрированием на полисорбе-1.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,016 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций линалоола в воздухе от 2 до 40 мг/куб. м.

Измерению не мешают: анетол, ацетат дегидролиналоола, ацетофенон, дегидролиналоол, дипрениловый эфир, декалол, ионон, линалилацетат, бета-нафтол, сантал, санталидол, фенилэтиловый спирт, цитраль, цитронеллаль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором ионизации в пламени.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали или стекла длиной 300 см, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные стеклянные трубки длиной 4 см, внутренним диаметром 5 мм.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка логарифмическая, ГОСТ 5072-79.

Баня водяная.

Чашки, фарфоровые вместимостью 100 мл, ГОСТ 9147-80.

Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Пипетки вместимостью 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические со шлифом вместимостью 100 мл, ГОСТ 22336-82.

Флаконы с резиновой пробкой вместимостью 10 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Линалоол, ТУ 18-16-39-83.

Полисорб-1, зернение 0,1 — 0,5 мм.

Ацетон, осч, ГОСТ 2603-79.

Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78.

Толуол, хч, ГОСТ 5789-78.

Стандартный раствор линалоола с концентрацией 0,4 мг/мл готовят растворением точной навески (40 мг) линалоола в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 1 суток в условиях исключения испарения растворителя.

Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 18300-87.

Неподвижная жидкая фаза — апиезон L.

Твердый носитель — хромосорб W-AW-DMCS, зернение 80 — 100 меш, или хроматон N-AW-DMCS, зернение 0,125 — 0,16 мм.

Гелий газообразный высшей очистки марки Б, ТУ 51-940-80.

Водород технический марки А, ГОСТ 3022-80.

Воздух технический, ГОСТ 17433-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую тампоны из стекловолокна и полисорб-1 (0,1 г). Для определения 0,5 ПДК следует отобрать 1 л воздуха. После отбора пробы воздуха поглотительную трубку закрывают с обеих сторон заглушками. Срок хранения трубок с пробой до 2 суток.

Подготовка к измерению

Насадку для газохроматографической колонки готовят из расчета 25% массы неподвижной фазы апиезона L от массы твердого носителя. Для этого в конической колбе взвешивают 2,5 г апиезона L, прибавляют 80 мл гексана и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 ч.

Удаление растворителя проводят на водяной бане при 50 °C при перемешивании (осторожно) стеклянной палочкой. Затем сушат готовую насадку в сушильном шкафу при температуре 100 °C в течение 2 ч. Хроматографическую колонку перед заполнением промывают последовательно толуолом, ацетоном, водой, этиловым спиртом. После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15 — 20 мм рт. ст.) и при нагревании при 60 — 80 °C.

При заполнении колонки насадкой один ее конец закрывают тампоном из стекловолокна и присоединяют к вакуум-насосу (15 — 20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по колонке резиновым шлангом. Количество насадки, израсходованное на заполнение колонки, составляет 6,3 +/- 0,3 г при использовании хромосорба W-AW-DMCS и 7,8 +/- 0,3 г при использовании хроматона N-AW-DMCS. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стекловолокна.

Колонку кондиционируют в режиме программирования температуры от 50 до 200 °C со скоростью нагрева 1 град./мин. при скорости газа-носителя 30 — 40 мл/мин. в течение 6 — 8 ч без подсоединения колонки к детектору.

Полисорб-1 сушат в сушильном шкафу при температуре 150 °C в течение 5 ч, после чего хранят в эксикаторе.

Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °C в течение 1 ч. После охлаждения трубки заполняют полисорбом-1. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом-1 трубки хранят в колбе со шлифом.

Градуировочные растворы линалоола в ацетоне с концентрацией 8, 16, 32, 48, 64 и 80 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном в мерной колбе вместимостью 25 мл.

Срок хранения растворов 7 ч.

Градуировочные растворы линалоола в количестве 4 мкл вводят в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонки — 150 °C.

Температура испарителя — 200 °C.

Скорость потока газа-носителя (гелия) — 80 мл/мин.

Скорость потока водорода — 40 мл/мин.

Скорость потока воздуха — 500 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты — 240 мм/ч. -12

Рабочая шкала электрометра — 100 x 10 А.

Время удерживания линалоола — 7 мин.

Проведение измерения

Содержимое поглотительной трубки, в том числе тампоны, переносят во флакон вместимостью 5 — 10 мл, приливают 0,5 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 мин. В ацетоновом растворе проба может храниться 2 ч.

Для анализа иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку флакона, отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану.

Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента. При анализе проводят 3 параллельных определения.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                а x в

X = -----, б x V

где:

a — количество линалоола, найденное в анализируемом объеме по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

Приложение 2

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---