Методические указания по фотометрическому измерению концентраций диацетамид хлорида цинка в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5067-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИАЦЕТАМИД ХЛОРИДА ЦИНКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии», утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 № 1 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

H C-C=O   Cl   O=C-CH

3 / \ / \	/ \ 3 / \

H N      >Zn<       NH

2	2

          Cl

    ZnCl  x 2CH CONH                                  М.м. 254,42.
        2      3    2

Диацетамид хлорида цинка (ДАХЦ) — твердое вещество белого цвета, плотность 1,61 г/куб. см, Т пл. 68 °C, разлагается при температуре 281 °C. Хорошо растворяется в воде, этаноле — 78,2%, в ацетоне — 76,5%, в бензоле не растворяется, не окисляется и не полимеризуется.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля дезинтеграции.

Местно-раздражающего и кожно-резорбтивного действия не выявлено.

ОБУВ — 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия ДАХЦ с дитизоном в присутствии ацетатного буферного раствора и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 540 нм. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры АФА-ВП-20.

Нижний предел измерения содержания вещества в объеме анализируемого раствора 5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 1,5 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,5 до 9 мг/куб. м.

Измерению не мешает диацетамид; мешают соединения цинка и других металлов, образующие с дитизоном окрашенные комплексы.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 25 и 200 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 0,1; 1,2; 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Воронки делительные вместимостью 50 и 100 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-72.

Реактивы, растворы и материалы

Углерод четыреххлористый, чда, ГОСТ 20288-74.

Дитизон, чда, 0,002% раствор в четыреххлористом углероде, ГОСТ 1001-65.

Аммиак водный, хч, 25% раствор, ГОСТ 3760-79.

Натрий уксуснокислый, хч, ГОСТ 4462-77.

Уксусная кислота, хч, ГОСТ 61-75.

Ацетатный буферный раствор готовят, растворяя 34 г уксуснокислого натрия в 110 мл воды и прибавляя 14,5 мл концентрированной уксусной кислоты. Перед анализом ацетатный буферный раствор очищают от следов металлов трехкратным встряхиванием с 20 мл 0,001% дитизона в четыреххлористом углероде.

Фильтры АФА-ВП-20.

Натрия тиофосфат, чда, 25% раствор, ГОСТ 244-76.

Стандартный раствор ДАХЦ № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в воде в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 15 дней.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1. Раствор устойчив в течение 3 дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 20 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб 4 дня.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят следующим образом. В делительные воронки вносят аликвоты стандартных растворов ДАХЦ, прибавляют соответствующее количество воды (указанное в таблице), 5 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 25% раствора тиосульфата, 5 мл 0,002% раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Жидкость взбалтывают, а затем отделяют слой четыреххлористого углерода, содержащий дитизонат цинка. Прибавление раствора дитизона в четыреххлористом углероде и взбалтывание содержимого делительных воронок проводят 2 — 3 раза, пока зеленая окраска слоя органического растворителя не перестанет переходить в розовую или фиолетово-красную. Слой четыреххлористого углерода отмывают от свободного дитизона раствором аммиака (одна капля концентрированного раствора аммиака на 25 мл воды). Для этого к объединенным вытяжкам прибавляют 5 мл раствора аммиака и взбалтывают. Слой органического растворителя отделяют от водной фазы, переносят в колбу вместимостью 25 мл и объем жидкости доводят до метки четыреххлористым углеродом. Затем раствор фильтруют и измеряют оптическую плотность окрашенного в розовый цвет раствора при длине волны 540 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по таблице).

Номер стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	Вода, мл	Содержание ДАХЦ в градуировочном растворе (25 мл), мкг
1	0	0,7	0
2	0,1	0,6	5
3	0,2	0,5	10
4	0,3	0,4	15
5	0,4	0,3	20
6	0,5	0,2	25
7	0,6	0,1	30

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им значения величин содержания вещества (мкг) во всем объеме градуировочного раствора (25 мл).

Проверку градуировочного графика проводят в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, обрабатывают 6 мл дистиллированной воды при помешивании палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют, из экстракта отбирают аликвоту 0,4 мл, помещают в делительную воронку и анализируют аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют, как описано выше, по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе. Количественное определение ДАХЦ в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ДАХЦ в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                а x в

C = -----, б x V

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x p
                           t

                        V   = -------------------,
                         ст   (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; ст

p — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов ст (см. Приложение 2). Для этого надо умножить V на соответствующий t коэффициент.

T, °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9565	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---