Методические указания по фотометрическому измерению тетрабромдифенилпропана в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4761-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛПРОПАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

       Br                    Br
        \____           ____/
        //  \\         //  \\
     HO-\ __ /-C(CH ) -\ __ /                         М.м. 543,86.
        / ──       3 2   ── \
       Br                    Br

Тетрабромдифенилпропан (ТБДП) — белый или слегка желтоватый кристаллический порошок. Т. пл. 178 — 180 °C. Растворяется в ацетоне, этаноле, метаноле, уксусной кислоте, не растворяется в воде.

В воздухе находится в виде взвешенных частиц (пыль).

При воздействии на кожу не раздражает и не сенсибилизирует. Слабо раздражает слизистые оболочки глаз.

ОБУВ вещества в воздухе — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на образовании азосоединения при взаимодействии ТБДП с диазотированной сульфаниловой кислотой и фотометрическом измерении образовавшегося окрашенного продукта реакции при длине волны 364 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ТБДП в фотометрируемом объеме — 20 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 5 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций — от 5 до 50 мг/куб. м.

Бром, бромистый водород, уксусная кислота не мешают измерению.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 8%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, — около 1 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство, выполненное во взрывобезопасном исполнении.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50, 100, 250 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 500 мл.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 25336-82.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Тетрабромдифенилпропан, ТУ 6-18-32-85, перекристаллизованный: 35 г ТБДП растворяют в 100 мл этилового спирта при нагревании (60 — 70 °C). В случае наличия нерастворимых примесей горячий раствор фильтруют. Сосуд с фильтратом ставят для охлаждения в холодильный шкаф или в ледяную воду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают при 60 °C.

Этиловый спирт технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная и 10-процентный раствор.

Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-78, чда или хч, 0,16-процентный раствор в 10-процентной уксусной кислоте.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, 1-процентный раствор.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, 20-процентный раствор.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией ТБДП 1 мг/мл готовят растворением 50 мг ТБДП в ледяной уксусной кислоте в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией ТБДП 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 уксусной кислотой. Раствор устойчив в течение трех суток.

Фильтры АФА-ВП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 15 л воздуха, отобранная проба сохраняется в течение суток.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

№ стандарта	Стандартный раствор, № 2, мл	Уксусная кислота, мл	Сульфаниловая кислота, мл	1-процентный раствор нитрита натрия, мл	20-процентный раствор гидроокиси натрия, мл	Содержание вещества, мкг
1	2	3	4	5	6	7
1	0,0	2,0	0,2	0,5	3,5	0
2	0,2	1,8	0,2	0,5	3,5	20
3	0,4	1,6	0,2	0,5	3,5	40
4	0,6	1,4	0,2	0,5	3,5	60
5	1,0	1,0	0,2	0,5	3,5	100
6	1,6	0,4	0,2	0,5	3,5	160
7	2,0	0,0	0,2	0,5	3,5	200

После добавления нитрита натрия растворы перемешивают. Через 30 минут измеряют оптическую плотность растворов по отношению к раствору сравнения (N 1 в шкале стандартов) при толщине слоя 10 мм и длине волны 365 нм. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе в мкг. Шкала устойчива в течение 24 часов.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан и обрабатывают 6 мл ледяной уксусной кислоты в течение 2 — 3 минут. 2 мл уксуснокислого раствора отбирают в пробирку и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам.

Одновременно и аналогично пробам обрабатывается чистый фильтр, который является контролем.

Оптическую плотность полученного анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем.

Расчет концентрации

Концентрацию ТБДП в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                а x в

C = -----, б x V

где:

а — количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение № 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x P
                           t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---