Методические указания по измерению концентраций енамина в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4742-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЕНАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

                      O
                     //
C H  N─CO─NH─C = C──C

6 11

               H C   CH   O H                         М.м. 308,41.
                2 \ /  2   4 9

              CH
                2

Енамин (2-/3-циклогексилуреидо/-циклопентен-1,2-карбоксибутан-1) — белое кристаллическое вещество, Т. пл. 108 — 109 °C. Растворим в ацетоне, толуоле, хлороформе, бутаноле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Енамин относится к классу малотоксичных соединений.

ПДК вещества в воздухе — 1,0 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении енамина в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм спиртовым раствором йода.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр АФА-ВП-20.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме — 1 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 0,1 до 5,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают полупродукты производства ленацила (кетоэфир, циклогексилмочевина, дибутиладипинат, мочевина, циклогексиламин, аммиак).

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 60 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Стаканы химические, ТУ 25-11-944-74, вместимостью 50 мл.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Камера хроматографическая типа СЦ, ГОСТ 25336-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Микропипетка, ГОСТ 20202-77, вместимостью 0,1 мл.

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, различной вместимости.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Енамин, 99,5-процентный.

Этиловый спирт, ГОСТ 18300-72, технический, ректификат.

н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.

Йод, ГОСТ 4159-79, чда.

Подвижный растворитель: н-гексан — ацетон (5:3) по объему. Готовят за 30 минут до хроматографирования.

Проявляющий реактив: 0,1 н спиртовой раствор йода. Раствор готовят перед употреблением.

Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол» размером 150 x 150 мм (ЧССР).

Стандартный раствор енамина № 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г енамина в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы енамина с содержанием 100 мкг/мл и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 40 л воздуха.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан и экстрагируют ацетоном порциями по 10 мл 3 раза. Продолжительность каждой экстракции — 5 минут при периодическом помешивании. Экстракты собирают в отгонной колбе. Растворитель испаряют досуха сначала на ротационном испарителе, а затем в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл ацетона.

На хроматографической пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или микропипетки наносят 0,1 мл раствора пробы. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные пятна с содержанием 1, 5, 10, 20, 30, 50 мкг енамина. Диаметр пятна не должен превышать 10 — 12 мм.

    Пластинку  помещают в наклонном положении в хроматографическую
камеру  с  подвижной  фазой,  налитой  в  таком  количестве, чтобы
пластинка  погружалась  в  растворитель  не  более  чем на 0,5 см.
Хроматограмму  развивают  на  высоту  10  см,  вынимают из камеры,
подсушивают   на   воздухе   в  вытяжном  шкафу,  обрабатывают  из
пульверизатора  проявляющим реактивом. При наличии в пробе енамина
на  хроматограмме  проявляется  четкое  желто-коричневое  пятно на
одном  уровне  со  стандартными  пятнами. Значение R  енамина 0,8.

                                                f

Окраска пятен устойчива 4 часа.

Для количественной оценки енамина измеряют планиметром или с помощью прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного раствора, соответствующего ему по интенсивности окраски.

Для количественного измерения енамина на хроматограммах может быть использован денситометр или другой сканирующий прибор при светофильтре с длиной волны 436 нм.

Обработка результатов и расчет концентрации

При использовании планиметра количество вещества (M) (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                           m x S
                                X

M = ------, S st

где:

m — содержание енамина на пятне стандарта, мкг;

S — площадь пятна пробы, кв. мм; X

S — площадь пятна стандарта, кв. мм. st

При использовании денситометра содержание енамина в анализируемом объеме находят по отношению интегральных значений содержаний вещества в пробах и «свидетелях».

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                            а x в

C = -----, б x V

где:

а — содержание вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                     V  x (273 + 20) x P
                      t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---