Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 № 3196-85)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Методические указания... (от 03.01.1985 N 3196-85)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-3196-85-2" "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама при их совместном присутствии в воздухе раб"
  n1["МУК 4.1.3812-22"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3812-22" "МУК 4.1.3812-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций фосфорорганических пестицидов и тиофанат-метила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе город"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИАЗИНОНА, ГАММА-ИЗОМЕРА ГХЦГ, ФОСФАМИДА, ПИРАЗОНА И ФЕНМЕДИФАМА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Краткая характеристика препаратов

Диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид, пиразон и фенмедифам применяются на посевах сахарной свеклы.

Физико-химические свойства препаратов приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЕСТИЦИДОВ

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны: 0,05 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,2 мг/куб. м (диазинон); 0,5 мг/куб. м (фосфамид, пиразон, фенмедифам).

2. Методика определения диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении препаратов с использованием детектора по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2 Метрологическая характеристика

Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы (5 мкл): 0,1 нг (гамма-изомер ГХЦГ), 1 нг (пиразон), 5 нг (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Предел измерения в воздухе (при отборе 10 л воздуха): 0,002 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 мг/куб. м (пиразон); 0,1 мг/куб. м (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Диапазон измеряемых концентраций: 0,002 — 0,5 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 — 1,6 мг/куб. м (пиразон); 0,1 — 4,0 мг/куб. м (фосфамид); 0,1 — 12,0 мг/куб. м (диазинон и фенмедифам).

Граница суммарной погрешности определения: +/- 16,3%.

2.1.3 Избирательность метода

Определению не мешают близкие по срокам применения препараты эптам, тиллам и ленацил.

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Диазинон хч.

Гамма-изомер ГХЦГ хч.

Фосфамид хч.

Пиразон хч.

Фенмедифам хч.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Дистиллированная вода.

5% SE-30 на Chromaton N-W (0,250 — 0,315 мм).

5% XE-60 на Chromaton N-AW-DMCS (0,250 — 0,315 мм).

Фильтры бумажные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.

Пенополиуретан эластичный, ОСТ 6-05-407-75, бесцветный, порезанный на куски размером 2 — 5 мм и очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.

Стандартные растворы препаратов в ацетоне с концентрацией 10 мкг/мл готовят из хч препаратов. Растворы хранятся в холодильнике 3 месяца.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Фильтродержатели.

Стеклянные гофрированные поглотительные трубки длиной 5 см, диаметром 1 см.

Аппарат Сокслета.

Ротационный испаритель с набором колб ИР-1, ТУ 2511-917-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74.

Колонки стеклянные длиной 2 м и 1 м, диаметром 3 мм.

2.4. Отбор проб

Воздух со скоростью 1,0 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и соединенные с ним первую поглотительную трубку с пенополиуретаном и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным дистиллированной водой (для поглощения паров фосфамида). Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 10 л воздуха. Пробы хранятся в холодильнике в закрытых склянках 12 дней.

2.5. Проведение определения

2.5.1 Подготовка проб к анализу

Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на 1 час. Пенополиуретан из первой и второй поглотительных трубок помещают в две разные колбы, заливают по 25 мл ацетона и хлороформа соответственно, закрывают пробками и оставляют на 15 минут при периодическом перемешивании. Ацетоновые растворы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки объединяют (фильтр при этом промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают) и упаривают в вакууме до объема около 0,5 мл. Раствор пробы с пенополиуретана второй поглотительной трубки пропускают через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая сорбент, упаривают в вакууме досуха, сухой остаток растворяют в 0,2 — 0,3 мл ацетона и количественно переносят в смесь растворов пробы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки. Общий объем раствора доводят ацетоном до 1 мл. Для анализа берут аликвотную часть (5 мкл) полученного раствора пробы.

2.5.2 Условия газохроматографического анализа

Детектор по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутреннего диаметра 3 мм и длиной 1 м и внутреннего диаметра 3 мм.

Набивка хроматон N-AW + 5% XE-60 (l = 1 м, d = 3 мм), хроматон N-AW + 5% SE-30 и хроматон N-AW-DMCS + 5% XE-60 в соотношении 1:1 (l = 2 м).

Температура испарителя 230 °C или 200 °C <*>.

Температура колонки 190 — 250 °C или 140 °C <*>.

Температура детектора 250 °C или 200 °C <*>.

Скорость газа-носителя:

        на колонке              50 мл/мин.
        на детекторе            6 л/час.

                                   -12

    Шкала амперметра            50 x 10    А.
    Скорость диаграммной ленты  20 см/час.
    Объем анализируемой пробы   5 мкл.
    Общий объем пробы           1 мл.

<*> температурные условия анализа фенмедифама.

Анализ фенмедифама (вследствие его более низкой термической устойчивости и особенности его структуры) проводят отдельно. Присутствующие в смеси препараты диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид и пиразон определению не мешают. Смесь препаратов диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида и пиразона анализируется отдельно — присутствующий в смеси фенмедифам определению не мешает.

Ниже приведены величины времени удерживания препаратов на разных колонках:

                                     Время удерживания

    Препарат                  (5% SE-30 + 5% XE-60)     (5% XE-60)

    Диазинон                  1 мин. 07 сек.            1 мин. 11 сек.
    Гамма-изомер ГХЦГ         2 мин. 04 сек.            2 мин. 10 сек.
    Фосфамид                  5 мин. 35 сек.            6 мин. 12 сек.
    Пиразон                   11 мин. 08 сек.           11 мин. 00 сек.
    Фенмедифам                1 мин. 07 сек.            2 мин. 08 сек.

Количественное определение содержания препаратов в анализируемом объеме пробы проводится по предварительно построенным калибровочным графикам зависимости площади пика на хроматограмме в кв. мм от количества препарата в нг.

S = h x m,

где:

S — площадь пика, кв. мм;

h — высота пика, мм;

m — ширина пика на половине высоты, мм.

2.5.3 Обработка результатов анализа

Концентрацию каждого вещества в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

                                Y x V

X = --------,

                                   V   x V
                                    20    1

где:

Y — количество препарата в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

V — общий объем анализируемого раствора, мл;

V — хроматографируемый объем пробы, мл; 1

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, № 2455-81 от 20.10.81.