Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дроппа в воздухе

(утв. Минздравом СССР 27.04.1984 № 3006-84)

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДРОППА В ВОЗДУХЕ

Структурная формула (не приводится).

М.м. 220,2.

Дропп (тидиазурон) — действующее начало.

N-фенил-N'-1,2,3-тидиазолил-5-мочевина. -11

    Бесцветные  кристаллы,  Т   пл.  213 °C. Давление пара 3 x 10    мм рт.
столба.  Растворимость  в  воде  20 мг/л,  в  гексане  6 мг/л, ацетоне 8000
мг/л.  В  1  л диметилсульфоксида и диметилформамида растворяется до 500 г.

Дропп — дефолиант, применяется в виде 50% смачивающегося порошка.

Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.

1. Характеристика метода

1.1. Определение дроппа основано на газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов, с предварительным гидролизом препарата и бромированием полученного в результате гидролиза анилина.

1.2 Предел обнаружения — 0,03 мкг в анализируемом объеме.

1.3. Предел обнаружения в воздухе — 0,001 мг/куб. м (при 30-минутном отборе проб воздуха, расчетный).

1.4 Погрешность определения: +/- 5,3%.

1.5 Диапазон измеряемых концентраций: 0,001 — 2,0 мг/куб. м.

1.6. Определению не мешают ДДТ, изомеры, ГХЦГ, базудин, бутифос, рогор, фозалон и болстар.

1.7. Ориентировочно безопасный уровень воздействия в воздухе рабочей зоны — 2,0 мг/куб. м (рекомендуемый).

2. Реактивы, растворы и материалы

Дропп хч. Стандартный раствор дроппа готовят следующим образом: 100 мкг дроппа помещают в круглодонную колбу на 0,5 л. Далее проводят гидролиз и бромирование, как указано в пункте 5.

В результате получают триброманилин в 10,0 мл толуола (2 мкл раствора содержат 20 нг дроппа). Из этого раствора делают разведения толуолом в 10, 100 и 1000 раз.

Калий бромистый хч, ГОСТ 4160-74.

Калий бромноватокислый хч, ГОСТ 4457-74, 0,2% раствор.

Натрий гидроокись хч, ГОСТ 4328-77, 5 н раствор.

Натрий сернокислый чда, ГОСТ 429-76.

Соляная кислота хч, ГОСТ 3118-77, 1 н раствор.

Толуол для хроматографии, ТУ 6-09-786-76.

Твердый носитель Хроматон N-AW-DMCS.

Жидкая фаза SE-30 5%.

Изооктан хч, ГОСТ 5.394-70.

3. Приборы и посуда

Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов.

Фильтры «синяя лента».

Газообразный азот особой чистоты.

Аспирационное устройство.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.

Микрошприц типа МШ-10.

Посуда лабораторная согласно ГОСТ 1770-74

4. Условия отбора проб

Воздух с помощью аспирационного устройства со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтр «синяя лента». Для определения ОБУВ достаточно отобрать 0,15 л.

5. Условия анализа

Фильтр переносят в круглодонную колбу на 0,5 л, прибавляют 25 г гидроокиси натрия и 250 мл дистиллированной воды (250 мл 10% гидроокиси натрия).

В течение 30 мин. при кипячении с обратным холодильником проводят гидролиз препарата. Образовавшийся в результате гидролиза анилин экстрагируют изооктаном порциями по 50, 30, 30 мл. Изооктановый экстракт помещают в делительную воронку. Откуда анилин экстрагируют 1 н соляной кислотой порциями 10,0; 5,0 и 5,0 мл. Кислотный экстракт количественно переносится в колбу Эрленмейера на 100,0 мл.

Далее проводят бромирование: к водному экстракту добавляют 10,0 г бромида калия. Встряхивают до полного растворения, затем добавляют 0,5 мл 0,2% бромата калия. Реакционная смесь становится желтой. Если происходит обесцвечивание, добавляют еще 0,5 мл 0,2% бромата калия, пока не установится стабильный желтый цвет. Через 30 мин. реакцию бромирования прекращают добавлением сульфита натрия (около 100 мг, пока раствор не обесцветится). Реакционная смесь оставляется на 15 мин.

По истечении времени в раствор добавляют 5 мл 5 н гидроокиси натрия. Затем в реакционную смесь прибавляют 10,0 мл толуола. Колбу энергично встряхивают в течение 2 минут. Дают возможность разделиться на слои, шприцем набирают толуоловый слой и 2 мкл вводят в испаритель хроматографа.

Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 0,35, заполненная хроматоном N-AW-DMCS + 5% SE-30.

    Температура: термостата колонок                180 °C;
                 испарителя                        250 °C;
                 детектора                         290 °C.
    Газ-носитель - азот осч                        3 л/час.

                                                        -10

    Шкала усилителя                                0,25 x 10    А.
    Объем вводимой пробы                           2 мкл.
    Время удерживания                              4 мин. 50 сек.

Количественное определение проводят: 1) методом расчета по соотношению площадь пика — концентрация при вводе до анализа проб и после анализа стандартного раствора дроппа. Вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.

Концентрацию дроппа (X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

                                A   x S   x V
                                 ст    пр    1

X = --------------,

                                S   x V   x V
                                 ст    20

где:

A — количество препарата в стандарте, введенном в хроматограф, мкг; ст

S — площадь пика анализируемой пробы, кв. мм; пр

S — площадь пика стандартной пробы, кв. мм; ст

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.

2. методом абсолютной калибровки по площадям пиков.

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 2 мкл стандартного раствора с концентрацией 20 нг; 2 нг; 0,2 нг; 0,02 нг в 2 мкл, что соответствует 10; 1; 0,1; 0,01 мкг/мл.

После чего строят график зависимости площади пика от концентрации из 5-ти параллельных определений.

Содержание дроппа в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:

                                Y x V
                                     1

X = -------, V x V 20

где:

Y — количество дроппа, найденное по градуировочному графику, нг;

V — общий объем раствора, мл; 1

V — объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

V — объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к 20

6. Требования безопасности

Соблюдать все требования безопасности, рекомендуемые для работы с органическими растворителями и пестицидами.

---