ГОСТ Р ИСО 17072-1-2015. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химическое определение содержания металлов. Часть 1. Экстрагируемые металлы

(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 29.05.2015 № 500-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ Р ИСО 17072-1-2015"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-iso-17072-1-2015" "ГОСТ Р ИСО 17072-1-2015. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химическое определение содержания металлов. Часть 1. Экстрагируемые металлы (утв. и введен в действие При"
  n1["ГОСТ ISO 17072-1-2021"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-iso-17072-1-2021" "ГОСТ ISO 17072-1-2021. Межгосударственный стандарт. Кожа. Химическое определение содержания металлов. Часть 1. Экстрагируемые металлы (введен в действие Приказом Росстандарта от 31"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. № 500-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

ХИМИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ МЕТАЛЛОВ

ЧАСТЬ 1

ЭКСТРАГИРУЕМЫЕ МЕТАЛЛЫ

Leather. Chemical determination of metal content. Part 1. Extractable metals

ISO 17072-1:2011 Leather — Chemical determination of metal content — Part 1: Extractable metals (IDT)

ГОСТ Р ИСО 17072-1-2015

Группа М19

ОКС 59.140.30

Дата введения 1 июля 2016 года

Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Текстиль», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «ВНИИС») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. № 500-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17072-1:2011 «Кожа. Химическое определение содержания металлов. Часть 1. Экстрагируемые металлы» (ISO 17072-1:2011 «Leather — Chemical determination of metal content — Part 1: Extractable metals»).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1. Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод анализа экстрагируемых металлов в коже с использованием экстракции кислым раствором искусственного «пота» и последующим определением с помощью оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-ОЭС) или атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-АЭС), или масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС), или с помощью атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС), или атомно-флуоресцентной спектроскопии (АФС).

Данный метод в особенности применим для определения экстрагируемого хрома в дубленных хромом кожах.

Данный метод определяет экстрагируемые металлы в коже и не является специфичным к составу соединений и состоянию окисления металлов.

Данный метод применяют для определения многих экстрагируемых металлов, включая:

алюминий (Al);

сурьма (Sb);

мышьяк (As);

барий (Ba);

кадмий (Cd);

кальций (Ca);

хром (Cr);

кобальт (Co);

медь (Cu);

железо (Fe);

свинец (Pb);

магний (Mg);

марганец (Mn);

ртуть (Hg);

молибден (Mo);

никель (Ni);

калий (K);

селен (Se);

кремний (Si);

натрий (Na);

олово (Sn);

титан (Ti);

цинк (Zn);

цирконий (Zr).

Предел количественного определения экстрагируемого свинца составляет 3 мг/кг (см. приложение A).

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.

ИСО 105-E04:2013 Текстиль. Испытания на устойчивость окраски. Часть E04. Устойчивость окраски к «поту» (ISO 105-E04:2013 Textiles — Tests for colour fastness — Part E04. Colour fastness to perspiration)

ИСО 2418:2002 Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образца (ISO 2418:2002 Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location)

ИСО 3696:1987 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ISO 3696:1987 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods)

ИСО 4044:2008 Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний (ISO 4044:2008 Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples)

ИСО 4684:2005 Кожа. Химические испытания. Определение летучего вещества (ISO 4684:2005 Leather — Chemical tests — Determination of volatile matter)

ИСО 11885:2007 Качество воды. Определение некоторых элементов методом оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-ОЭС) [ISO 11885:2007 Water quality — Determination of selected elements by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES)]

ИСО 15586:2003 Качество воды. Определение следов металлов с использованием атомно-абсорбционной спектрометрии с графитовой печью (ISO 15586:2003 Water quality — Determination of trace elements using atomic absorption spectrometry with graphite furnace)

ИСО 17072-2:2011 Кожа. Химическое определение содержания металла. Часть 2. Общее содержание металла (ISO 17072-2:2011 Leather — Chemical determination of metal content — Part 2: Total metal content)

ИСО 17294-2:2003 Качество воды. Применение масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС). Часть 2. Определение 62 элементов (ISO 17294-2:2003 Water quality — Application of inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) — Part 2: Determination of 62 elements)

ИСО 17852:2006 Качество воды. Определение ртути. Метод, использующий атомно-флуоресцентную спектрометрию (ISO 17852:2006 Water quality — Determination of mercury — Method using atomic fluorescence spectrometry)

3. Принцип

Образец кожи измельчают и экстрагируют при температуре (37 +/- 2) °C в течение (240 +/- 5) мин в кислом растворе искусственного «пота» (далее — раствор «пота»). Экстрагированный раствор фильтруют, подкисляют и анализируют с помощью ИСП или АФС, или ААС. Если необходимо, часть раствора фильтрата озоляют в соответствии с ИСО 17072-2.

Результаты относят к сухой массе кожи.

Если отбор проб в соответствии с ИСО 2418 невозможен (например, отбор проводят из готовых, прошедших отделку изделий, таких как обувь и одежда), подробности отбора проб должны быть представлены в протоколе испытаний.

4. Реактивы

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Поскольку для подготовки образцов применяют концентрированные кислоты, необходимо в обязательном порядке использовать все средства индивидуальной защиты.

4.1 Общие положения

Если не установлены другие требования, используют химические реактивы для аналитических целей. Все применяемые растворы на водной основе.

4.2 Азотная кислота с концентрацией от 60% до 70% (по массе).

4.3 Моногидрат моногидрохлорида L-гистидина, C6H9O2N3·HCl·H2O.

4.4 Хлорид натрия.

4.5 Дигидрат однозамещенного фосфорнокислого натрия, NaH2PO4·H2O.

4.6 Гидроокись натрия, 0,1 моль/л.

4.7 Исходные растворы элементов различных металлов с массовыми концентрациями 1000 мг/л каждый.

4.8 Азотная кислота, 0,1 моль/л.

4.9 Вода степени чистоты 3 в соответствии с ИСО 3696.

5. Аппаратура и материалы

5.1 Общие положения

Вся стеклянная посуда, аналитические приборы и материалы, включая фильтры, должны быть пригодными для анализа следов металлов.

Используют стандартную лабораторную аппаратуру и, в частности, следующую:

5.2 Лабораторную печь, способную поддерживать температуру (102 +/- 2) °C.

5.3 Аналитические весы с точностью до 0,1 мг.

5.4 Лабораторные весы с точностью до 0,01 г.

5.5 Мембранные фильтры и держатели, пригодные для фильтрования водных растворов, с размерами пор 0,45 мкм.

5.6 Фильтровальную бумагу, прочную, качественного типа.

5.7 Мерные колбы различного объема (50, 100 и 1000 мл).

5.8 Широкогорлые конические колбы объемом около 250 мл, с пробками.

5.9 Конические мерные колбы различного объема.

5.10 Водяную баню, термостатически поддерживающую температуру (37 +/- 2) °C, оборудованную встряхивателем колб или мешалкой.

5.11 Оптический эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой (ИСП-ОЭС) или атомный эмиссионный спектрометр (ИСП-АЭС) (см. ИСО 11885) с модулем гидридного генератора. Используемые газы должны быть аналитической степени чистоты.

5.12 Атомно-абсорбционный спектрометр (ААС), плазменный или с графитовой печью (см. ИСО 15586), с модулем гидридного генератора, подходящей лампой с полым катодом и головкой горелки, использующей закись азота или высококонцентрированную окись азота. Используемые газы должны быть аналитической степени чистоты.

5.13 Масс-спектрометр с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС) (см. ИСО 17294-2). Используемые газы должны быть аналитической степени чистоты.

5.14 Атомно-флуоресцентный спектрометр (АФС) для анализа ртути.

6. Отбор проб и подготовка образцов

6.1 Если образец кожи, предназначенный для испытаний, представляет собой целую шкуру или кожу, то образцы для испытаний отбирают в соответствии со стандартными процедурами, приведенными в ИСО 2418. Если отбор проб в соответствии с ИСО 2418 невозможен (например, при отборе из отделанных готовых изделий, подобных обуви или одежде), подробности отбора проб представляют в протоколе испытаний.

6.2 Измельчают образец кожи в соответствии с ИСО 4044. Влажные образцы для испытаний (влажность выше 30%) предварительно высушивают в течение не менее 12 ч при температуре не более (50 +/- 2) °C. Температуру сушки следует выбирать с учетом воздействия повышенной температуры на вещества, содержащие элемент, определяемый при анализе (должно быть исключено испарение веществ, содержащих определяемый металл).

6.3 Используя аналитические весы (см. 5.3), аккуратно взвешивают 2 г измельченной кожи с точностью до 0,001 г и помещают эту навеску в широкогорлую коническую колбу объемом 250 мл (см. 5.8).

6.4 Определяют содержание летучего вещества в соответствии с ИСО 4684. Эта же проба измельченной кожи может быть использована для экстракции (см. 7.2).

7. Процедура

7.1 Подготовка кислого раствора «пота» в соответствии с ИСО 105-E04

Раствор необходимо ежедневно готовить заново, и он должен содержать на литр:

• 0,5 г моногидрата моногидрохлорида L-гистидина (см. 4.3);
• 5 г хлорида натрия (см. 4.4);
• 2,2 г дигидрата однозамещенного фосфорнокислого натрия (см. 4.5).

Раствор доводят до pH (5,5 +/- 0,1), добавляя раствор гидроокиси натрия концентрацией 0,1 моль/л.

7.2 Экстракция образца кожи

К аккуратно взвешенному измельченному образцу кожи массой 2 г (см. 6.3) в конической колбе добавляют с помощью пипетки 100 мл кислого раствора «пота» (см. 7.1) и при температуре (37 +/- 2) °C медленно помешивают на водяной бане (см. 5.10) в течение (240 +/- 5) мин.

Фильтруют экстракт через фильтровальную бумагу (см. 5.6), а затем фильтруют через мембранный фильтр (см. 5.5).

Для непосредственного измерения элементов берут нужное количество экстракта для анализа и добавляют 5% (по объему) азотной кислоты (см. 4.2). Рассматривают это добавление как фактор разведения.

Для контролирования загрязнения необходимо проводить холостую процедуру. Аликвоту кислотного «пота» помещают в контейнер для образца и рассматривают как образец во всех аспектах, включая аналитические процедуры.

Указанные выше процедуры экстракции необходимо строго выполнять. Любое отклонение приведет к неправильным результатам.

7.3 Озоление экстрагированного раствора

Если раствор не становится прозрачным после фильтрования и добавления кислоты, применяют следующие процедуры озоления.

После фильтрования используют 25 мл раствора фильтрата для озоления, следуя процедурам, изложенным в ИСО 17072-2, раздел 2, в соответствии с природой металла, который должен быть определен. Принимают во внимание, что после озоления конечный объем анализируемого раствора должен составлять 25 мл. В противном случае применяют разбавление.

Примечание - В зависимости от требуемого уровня элемента определение As, Sb, Sn, Se и Hg может потребовать использования гидридного генератора. В этом случае часть фильтрованного экстрагированного раствора (без добавления кислоты) должна быть использована в соответствии с инструкциями изготовителя. Для определения ртути возможно использование АФС.

7.4 Анализ с помощью методов ИСП, ААС и АФС

Для калибровки подготавливают не менее четырех стандартных контрольных растворов и один калибровочный холостой.

7.4.1 ИСП

Раствор, полученный по 7.2, может быть проанализирован непосредственно, если содержит анализируемые металлы в концентрациях, не выходящих за калибровочные пределы. В противном случае раствор разбавляют должным образом.

Подготавливают стандартные контрольные растворы искомых металлов в соответствии с ИСО 11885, используя вместо воды раствор «пота».

7.4.1.1 ИСП-ОЭС или ИСП-АЭС

Настраивают спектрометр ИСП-ОЭС (или ИСП-АЭС) (см. 5.11) в соответствии с инструкциями изготовителя и используют рекомендованные установки, указанные в ИСО 11885.

Подготавливают стандартные контрольные растворы искомых металлов в соответствии с ИСО 11885, используя вместо воды раствор «пота». Анализируют раствор, полученный по 7.2, в сравнении с контрольными растворами металлов с известной концентрацией, используя ИСП-ОЭС (см. 5.11) на характеристической длине волны каждого отдельного элемента, в исходном состоянии или после необходимого разбавления.

7.4.1.2 ИСП-МС

Настраивают ИСП-МС (см. 5.12) в соответствии с инструкциями изготовителя и используют рекомендованные установки, указанные в ИСО 17294-2.

Анализируют раствор, полученный по 7.2, в сравнении с эталонными растворами металлов с известной концентрацией, используя ИСП-МС (см. 5.13) на характеристической массе каждого отдельного элемента, в исходном состоянии или после необходимого разбавления.

7.4.2 ААС

Озоляют экстрагированный раствор, профильтрованный, как указано в 7.3.

Подготавливают атомно-абсорбционный спектрометр (см. 5.12), следуя инструкциям изготовителя и используя рекомендованные установки, указанные в ИСО 15586.

7.4.3 Анализ с помощью метода АФС

Анализ Hg может быть проведен с использованием метода АФС. В этом случае необходимо использовать процедуру, изложенную в ИСО 17852.

8. Расчет и представление результатов

Результат выражают установлением массовой доли (содержания) анализируемого металла, в миллиграммах на килограмм (мг/кг), рассчитанной относительно сухой массы кожи по формуле

w_{x} = \frac{w_{x,i}}{m} \cdot V_{1} \cdot F_{d} ,

где wx — массовая доля металла в коже, округленная с точностью до первого десятичного знака, мг/кг;

wx, i — концентрация изучаемого металла, обнаруженного инструментом, мг/л;

m — сухая масса образца, рассчитанная в соответствии с ИСО 4684, г;

V₁ - объем мерной колбы, использованной при озолении, мл;

Fd — фактор разведения.

Если требуется, возможно приводить результаты, рассчитанные относительно сухой, обезжиренной массы образца кожи. Подробности указывают в протоколе.

9. Протокол испытаний

Протокол испытаний должен включать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) описание испытуемого образца кожи;

c) результаты определения;

d) результаты, полученные для количества экстрагированного металла, мг/кг;

e) подробности любых отклонений от настоящего метода испытаний.

Приложение A (справочное)

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ

Таблица A.1

Межлабораторные испытания свинца: статистическая оценка результатов

Приложение ДА (справочное)

СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ МЕЖДУНАРОДНЫХ СТАНДАРТОВ НАЦИОНАЛЬНЫМ СТАНДАРТАМ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Таблица ДА.1

Библиография