ГОСТ Р 8.772-2011. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы аналитические жидкостные лабораторные. Методика поверки

(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 13.12.2011 № 1105-ст)

Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 декабря 2011 г. № 1105-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

State system for ensuring the uniformity of measurements. Analytical liquid laboratory chromatographs. The method of verification

ГОСТ Р 8.772-2011

Группа Т88.5

ОКС 17.020

17.040.30

Дата введения 1 января 2013 года

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»)

2 ВНЕСЕН Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 декабря 2011 г. № 1105-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты. В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе „Национальные стандарты“. Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет»

1. Область применения

Настоящий стандарт распространяется на аналитические жидкостные лабораторные хроматографы (далее — хроматографы) и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Стандарт не распространяется на микроколоночные жидкостные хроматографы.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. Термины, определения и сокращения

3.1 В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1 контрольное вещество: Вещество, требования к которому регламентированы в технической документации на хроматографы для каждой системы детектирования, по которому нормируют и контролируют метрологические характеристики хроматографов.

3.1.2 контрольная смесь: Раствор, приготовленный по приложению А к настоящему стандарту или к методике поверки хроматографа конкретного типа, содержащий контрольное вещество и предназначенный для проверки метрологических характеристик.

3.1.3 показатель точности результатов измерений: Установленный показатель точности результатов измерений, полученных по методике измерений.

Примечания

1 К показателям точности результатов измерений относят: неопределенность, характеристики погрешности, показатели правильности и прецизионности.

2 Неопределенность указывают в соответствии с рекомендациями [1], характеристику погрешности — по рекомендациям [2], показатели правильности и прецизионности — по ГОСТ Р ИСО 5725-1 — ГОСТ Р ИСО 5725-6.

3.2 В настоящем стандарте использованы следующие сокращения:

СФД — спектрофотометрический детектор;

ДДМ — диодно-матричный детектор;

ФД — флуориметрический детектор;

РД — рефрактометрический детектор;

КД — кондуктометрический детектор;

ГСО — государственный стандартный образец;

НД — нормативная документация;

МИ — методика измерений;

МСО — межгосударственный стандартный образец;

ФС — фармакопейная статья;

РЭ — Руководство по эксплуатации.

4. Операции поверки

4.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1

Операции поверки

5. Средства поверки

5.1 При проведении поверки применяют средства поверки (средства измерений, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.

Таблица 2

Средства поверки

5.2 При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 3.

Таблица 3

Вспомогательные материалы, оборудование

5.3 Допускается использовать другие средства поверки, метрологические и технические характеристики которых не хуже указанных в настоящем стандарте.

5.4 При наличии нормативной документации на МИ по ГОСТ Р 8.563 колонки, используемые при поверке, должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующем разделе МИ.

6. Условия поверки и подготовка к ней

6.1 При проведении поверки соблюдают следующие условия:

• температура окружающей среды (20 +/- 5) °C;
• относительная влажность воздуха от 30% до 80%;
• атмосферное давление, изменяющееся в процессе поверки не более чем на +/- 5 кПа, от 84 до 106 кПа;
• напряжение переменного тока (220_{- 33}^{+ 22})\text{В} ;
• частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
• механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу комплекса, должны отсутствовать.

6.2 Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

• приготовление контрольных растворов (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении А);
• подготовку колонок в соответствии с эксплуатационной документацией (при наличии НД на МИ);
• проверку герметичности системы подачи жидкости в соответствии с НД на хроматограф.

6.3 Требования безопасности - при проведении поверки соблюдают требования безопасности, изложенные в НД на хроматограф.

7. Проведение поверки

7.1. Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

• соответствие комплектности хроматографа и номеров блоков паспортным данным;
• исправность механизмов и крепежных деталей;
• четкость маркировки.

7.2. Опробование

Опробование осуществляют в соответствии с требованиями НД на хроматограф. Хроматограф включают и после стабилизации режима работы определяют уровень шумов, дрейф нулевого сигнала и предел детектирования.

7.2.1 При проверке используют элюент, указанный в НД на хроматограф. Проверку уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала проводят при отключенной колонке. Вместо колонки между инжектором и детектором устанавливают капилляр, который создает необходимое для проведения измерений противодавление. Допускается устанавливать колонку, если при использовании капилляра не удается создать необходимое противодавление.

7.2.2 Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с.

Полученные значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.2.3 За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч при регистрации хроматограммы без ввода пробы. Допускается регистрировать нулевой сигнал в течение 30 мин с последующей экстраполяцией до 1 ч.

Полученные значения дрейфа нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.2.4 Определение предела детектирования и метрологических характеристик выполняют на хроматографе, укомплектованном соответствующим детектором и аналитической колонкой. Устанавливают температуру термостата (при его наличии) колонки 35 °C. В электролитическом подавителе фоновой электропроводности (при его наличии) устанавливают ток в соответствии с РЭ хроматографа. Подавительную колонку подсоединяют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

Предел детектирования определяют с использованием контрольных веществ и при соблюдении условий, указанных в таблице 4.

Таблица 4

Для определения предела детектирования вводят в хроматограф шесть или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный образец (таблица 4). Раствор вводят с помощью микрошприца или автосамплера.

Рекомендуемые значения массовой концентрации контрольного вещества, режимы поверки, элюент указаны в таблице 4.

Предел детектирования Cмин, г/см3, рассчитывают по формуле

C_{\text{мин}} = \frac{2\Delta xG \cdot 10^{- 9}}{\overline{h}\mu_{0,5}V} \text{или }C_{\text{мин}} = \frac{2\Delta xG \cdot 10^{- 9} \cdot 60}{\overline{S}V} , (1)

где G - количество контрольного вещества, мг;

G = C vдоз, (2)

где C - массовая концентрация контрольного вещества, мг/дм3;

vдоз - объем введенной пробы контрольного вещества, мм3;

V - скорость потока элюента, см3/мин;

\mu_{0,5} - ширина пика на половине высоты, мин;

\Delta x - уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала, измеряют после выхода стабилизации режима работы хроматографа;

\overline{h} - среднее арифметическое значение высоты пика контрольного вещества;

\overline{S} - среднее арифметическое значение площади пика контрольного вещества.

Примечания

1 \Delta x , \overline{h} измеряют в единицах, указанных в НД на хроматограф: в мВ, мм или единицах счета.

2 \overline{S} измеряют в единицах, указанных в НД на хроматограф: в мВ·с, мм·с или единицах счета·с.

Полученные значения предела детектирования не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.3. Определение метрологических характеристик

7.3.1 Относительное СКО выходного сигнала определяют при условиях, указанных в таблице 4. Проверку допускается совмещать с определением предела детектирования.

Относительное СКО выходного сигнала определяют для всех нормируемых информативных параметров выходного сигнала: времени удерживания t, высоты h или площади пика S.

В хроматограф вводят пробу 6 - 10 раз. Определяют значения параметров выходного сигнала: (hi, ti, Si), находят их средние арифметические значения ( \overline{h} , \overline{t} , \overline{S} ).

Значения относительного СКО \sigma_{t} , \sigma_{h} , \sigma_{s} , %, определяют по формулам

\sigma_{t} = \frac{100}{\overline{t}} \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (t_{i} - \overline{t})^{2}}{n - 1}} , (3)

\sigma_{h} = \frac{100}{\overline{h}} \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (h_{i} - \overline{h})^{2}}{n - 1}} , (4)

\sigma_{S} = \frac{100}{\overline{S}} \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (S_{i} - \overline{S})^{2}}{n - 1}} , (5)

где n - число наблюдений, полученное после исключения анормальных результатов наблюдений.

Полученные значения относительного СКО не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.3.2 Определение относительного изменения параметров выходного сигнала за 8 ч непрерывной работы выполняют следующим образом.

Проводят операции по 7.3.1 и определяют средние арифметические значения информативных параметров выходного сигнала \overline{X} ( \overline{h} , \overline{t} , \overline{S} ). Через 8 ч непрерывной работы снова проводят измерения по 7.3.1 и определяют средние арифметические значения параметров \overline{X_{t}} ( \overline{h} , \overline{t} , \overline{S} ).

Относительное изменение параметров выходного сигнала (высоты или площади пика и времени удерживания) \delta_{t} , %, за 8 ч непрерывной работы определяют по формуле

\delta_{t} = \frac{\overline{X_{t}} - \overline{X}}{\overline{X}} 100 , (6)

Полученные значения \delta_{t} не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.3.3 При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на МИ, отвечающие требованиям ГОСТ Р 8.563, проверяют показатели точности результатов измерений в соответствии с процедурами и нормативами контроля, регламентированными в рекомендациях [3].

8. Оформление результатов поверки

8.1 По результатам поверки заполняют протокол, форма которого приведена в приложении Б.

8.2 Хроматографы, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признают годными.

8.3 Положительные результаты поверки оформляют свидетельством о поверке установленной формы по правилам [4].

8.4 Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускают и на них выдают извещение о непригодности по правилам [4].

Приложение А (обязательное)

ИНСТРУКЦИЯ ПО ПРИГОТОВЛЕНИЮ КОНТРОЛЬНЫХ РАСТВОРОВ

А.1 Настоящая инструкция устанавливает методику приготовления контрольных растворов, предназначенных для проверки метрологических характеристик хроматографа.

Диапазон массовой концентрации контрольного вещества - от 1 до 500 мг/дм3. Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации контрольного компонента не превышает 10%.

Средства измерений, материалы и реактивы приведены в разделе 5.

А.2 Процедура приготовления растворов

А.2.1 Приготовление растворов объемно-весовым методом

Массовую концентрацию исходного контрольного вещества C0, мг/см3, определяют по формуле

C_{0} = \frac{m}{v} , (А.1)

где m - масса контрольного вещества, мг;

v - объем приготовленного раствора, см3.

А.2.2 Исходные вещества, используемые для приготовления раствора, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.

А.2.3 Температура окружающей среды при приготовлении контрольных растворов не должна изменяться более чем на 4 °C.

А.2.4 Определяют массу m1 в миллиграммах (мг) мерной колбы вместимостью v. Результат взвешивания записывают до первого десятичного знака.

А.2.5 В мерную колбу вносят необходимое количество контрольного вещества и вновь взвешивают колбу m2.

А.2.6 Вычисляют массу контрольного вещества m в миллиграммах (мг):

m = m₂ - m₁. (А.2)

А.2.7 В колбу с контрольным веществом вводят небольшое количество растворителя, перемешивают содержимое и доводят объем раствора до метки используемой колбы. Содержимое колбы тщательно перемешивают.

А.2.8 Рассчитывают массовую концентрацию контрольного вещества по формуле А.1.

А.2.9 Приготовление растворов объемным методом путем последовательного разбавления более концентрированных растворов

Массовую концентрацию контрольного вещества C₁, C₂, .... , Cn рассчитывают по формулам:

C_{1} = \frac{C_{0}V_{1}}{V_{\text{к}}} , (А.3)

C_{2} = \frac{C_{1}V_{2}}{V_{\text{к}}} , (А.4)

...

C_{n} = \frac{C_{n - 1}V_{n}}{V_{\text{к}}} , (А.5)

где n - номер ступени разбавления исходного контрольного раствора с массовой концентрацией C0;

V1, V2, ..., Vn - аликвотная доля раствора с массовой концентрацией C0, C1, ... , Cn-1 соответственно, см3;

Vк - вместимость мерной колбы, см3.

А.2.10 Перед каждым разбавлением рассчитывают значение аликвотной доли раствора (V₁, V₂, ..., Vn), исходя из заданного значения массовой концентрации контрольного вещества (C0, C1, ..., Cn-1) и массовой концентрации разбавляемого раствора.

А.2.11 В мерную колбу вместимостью Vк вносят аликвотную долю разбавляемого раствора, доводят объем приготавливаемого раствора до метки используемой колбы и тщательно перемешивают.

А.3 Хранение контрольных растворов

Контрольные растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 °C до 8 °C.

Срок хранения исходного раствора составляет от 3 до 5 сут, смеси меньших концентраций хранению не подлежат.

Приложение Б (рекомендуемое)

ФОРМА ПРОТОКОЛА ПОВЕРКИ

Протокол N _____ поверки хроматографа, принадлежащего

                       наименование организации

Тип хроматографа _______________ Заводской номер __________________________

Детектор __________________________________________________________________

Изготовитель _________________ Год изготовления ___________________________

Порядковый номер по системе нумерации изготовителя ________________________

Наименование и номера блоков ______________________________________________

Условия поверки: - температура окружающего воздуха ______________________________ К (°C) - атмосферное давление _________________________________________ кПа - относительная влажность ______________________________________ % - напряжение питания ___________________________________________ В

1 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала

2 Определение предела детектирования

3 Определение среднего квадратического отклонения параметров выходного сигнала

4 Определение относительного изменения выходных сигналов за 8 ч непрерывной работы

5 Определение показателя точности результатов измерений

Заключение по результатам поверки _____________________________________

Выдано свидетельство (извещение о непригодности) N ___ от _____ 20__ г.

Поверку проводил _________________________ подпись

                "___" ______________ 20__ г.

Библиография