ГОСТ 33445-2015. Межгосударственный стандарт. Средства лекарственные для ветеринарного применения, корма, кормовые добавки. Определение массовой доли кобальта методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии
(введен в действие Приказом Росстандарта от 13.11.2015 № 1807-ст)
Примечание
Текст данного документа приведен с учетом поправки, опубликованной в «ИУС», № 12, 2019. Документ введен в действие с 1 января 2017 года.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 ноября 2015 г. № 1807-ст
СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ВЕТЕРИНАРНОГО ПРИМЕНЕНИЯ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ КОБАЛЬТА МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
Medical remedies for veterinary use, feed and feed additives. Detection of mass fraction of cobalt by electrothermal atom absorbtion spectrometric method
65.120
Дата введения 1 января 2017 года
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены».
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов» (ФГБУ «ВГНКИ»)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 октября 2015 г. № 81-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 ноября 2015 г. № 1807-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33445-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru).
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на лекарственные средства для ветеринарного применения, корма, кормовые добавки и устанавливает метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовых долей (содержаний) кобальта в диапазоне измерений от 0,50 до 5,00 млн-1 (от 0,50 до 5,00 мг/кг).
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты <*>
<*> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.1.019-2009 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
ГОСТ 12.2.085-2002 Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности
ГОСТ OIMLR 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ ISO 3696-2013 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний <**>
<**> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения <***>
<***> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <*4>
<*4> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
ГОСТ ISO 6497-2014 Корма для животных. Отбор образцов <*5>
<*5> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011 «Корма для животных. Отбор проб».
ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования <*6>
<*6> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31929-2013 Средства лекарственные для ветеринарного применения. Правила приемки, методы отбора проб
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Сущность метода
Метод основан на получении минерализата, содержащего кобальт, в результате кислотной минерализации пробы в закрытой системе для разложения проб в микроволновой печи, с последующим отделением от него матричных компонентов в графитовой печи способом термической отгонки в атмосфере инертного газа, измерением атомного поглощения кобальта с помощью атомно-абсорбционного спектрометра, определением массовой концентрации кобальта с помощью градуировочного графика и последующим вычислением массовой доли (содержания) кобальта в пробе.
4 Средства измерений, аппаратура, посуда, материалы и реактивы
4.1 Для определения массовой доли кобальта применяют следующие средства измерений, аппаратуру, посуду, материалы и реактивы:
- весы лабораторные по ГОСТ OIMLR 76-1 специального или высокого класса точности с максимальной нагрузкой не более 210 г и пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,001 г или весы лабораторные по ГОСТ 24104, специального или высокого класса точности, с действительной ценой деления шкалы не более 0,1 мг;
- спектрометр атомно-абсорбционный с электротермическим атомизатором, работающий в диапазоне длин волн 185 — 900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8%, укомплектованный спектральной лампой, автосамплером и программным обеспечением;
- баню ультразвуковую с рабочей частотой не менее 20 Гц и объемом не менее 1 дм3;
- измельчитель-гомогенизатор лабораторный;
- печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки проб с мощностью 1600 ватт и частотой магнетрона 220 — 240V/50 Гц, укомплектованную сосудами для разложения проб и датчиками контроля давления и температуры;
- образец государственный стандартный (ГСО) состава раствора кобальта с массовой концентрацией 0,05 или 1,00 мг/см3, относительной погрешностью аттестованного значения концентрации не более +/- 1% при доверительной вероятности P = 0,95;
- воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336;
- емкости полимерные вместимостью 25, 50, 250 и 1000 см3 с плотно завинчивающимися крышками;
- колбы мерные 1-25(50, 100, 500)-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки градуированные 1-2-1-1(2, 5, 10) по ГОСТ 29227;
- цилиндры мерные 1-50-1 по ГОСТ 1770;
- фильтры обеззоленные «Синяя лента», диаметром от 7 до 11 см.
4.2 Для определения массовой доли кобальта применяют следующие реактивы:
- воду бидистиллированную по ГОСТ ИСО 3696, 2-й степени чистоты;
- карбамид по ГОСТ 6691;
- кислоту азотную по ГОСТ 11125, ос.ч.;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч.;
- модификатор магниевый (магний азотнокислый 6-водный) с концентрацией магния 10 г/дм3;
- модификатор палладиевый с концентрацией палладия 10 г/дм3.
4.3 Допускается применение других средств измерений и посуды, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам и обеспечивающим необходимую точность измерения, а также аппаратуры, реактивов и материалов, по качеству не хуже вышеуказанных.
5 Подготовка к проведению измерения
5.1 Отбор проб
5.1.1 Отбор проб кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ ISO 6497.
5.1.2 Отбор проб лекарственных средств для ветеринарного применения проводят по ГОСТ 31929.
5.2 Условия выполнения измерений и требования безопасности
5.2.1 Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
При этом должны быть соблюдены следующие условия: - температура окружающего воздуха.............. от 15 °C до 35 °C; - атмосферное давление......................... от 84 до 106 кПа; - относительная влажность воздуха.............. от 20% до 80%; - напряжение в питающей электросети............ от 200 до 240 В.
5.2.2 Применяемые в работе реактивы относятся к веществам 1-го и 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007, при работе с ними необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.
5.2.3 При проведении измерений соблюдают требования ГОСТ 12.2.085.
5.2.4 Помещения, в которых проводят измерение и подготовку проб, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.
5.2.5 При выполнении измерений на атомно-абсорбционном спектрометре следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019, пожаровзрывобезопасности — по ГОСТ 12.1.018 и инструкции по эксплуатации прибора.
5.2.6 К выполнению измерений на атомно-абсорбционном спектрометре допускаются лица, владеющие техникой атомно-абсорбционного анализа, изучившие инструкции по эксплуатации применяемой аппаратуры.
5.3 Приготовление растворов
5.3.1 Приготовление раствора нитрата палладия с массовой концентрацией 3 г/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 30 см3 раствора палладиевого модификатора, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора — не более 6 мес.
5.3.2 Приготовление раствора нитрата магния с массовой концентрацией 2 г/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 20 см3 раствора магниевого модификатора (магний азотнокислый 6-водный), доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора — не более 6 мес.
5.3.3 Приготовление раствора палладий-магниевого модификатора
Раствор палладий-магниевого модификатора готовят путем смешивания равных объемов раствора нитрата палладия по 5.3.1 и раствора нитрата магния по 5.3.2.
Срок хранения раствора — не более 6 мес.
5.3.4 Приготовление 2%-ного раствора мочевины
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 2 г карбамида, добавляют бидистиллированную воду, перемешивают до полного растворения и доводят до метки.
Срок хранения раствора — не более 1 мес.
5.3.5 Приготовление фонового раствора азотной кислоты
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 3,6 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают в ультразвуковой бане в течение 5 мин.
Срок хранения раствора — не более 6 мес.
5.3.6 Растворы по 5.3.1 - 5.3.5 хранят при комнатной температуре в плотно укупоренных полимерных емкостях.
5.4 Приготовление градуировочных растворов
5.4.1 Приготовление исходного раствора кобальта с массовой концентрацией 1 мкг/см3
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 1,0 см3 стандартного образца состава раствора ионов кобальта с концентрацией 0,05 мг/см3, доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.5 и тщательно перемешивают.
Срок хранения раствора в темном месте при комнатной температуре в плотно укупоренной полимерной емкости — не более 6 мес.
5.4.2 Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией кобальта 30 мкг/дм3
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 1,5 см3 исходного раствора кобальта по 5.4.1, доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.5 и тщательно перемешивают.
Раствор готовят непосредственно перед выполнением измерений.
5.4.3 Приготовление градуировочных растворов с массовой концентрацией кобальта 5, 10 и 20 мкг/дм3
Градуировочные растворы с массовой концентрацией кобальта 5, 10 и 20 мкг/дм3 готовят при помощи автосамплера путем дозирования в графитовую печь атомизатора градуировочного раствора кобальта по 5.4.2.
5.4.4 Контроль качества бидистиллированной воды и фонового раствора азотной кислоты.
Перед началом работы проверяют качество бидистиллированной воды и фонового раствора азотной кислоты по 5.3.5. Для этого последовательно дозируют в графитовую печь атомизатора одинаковые объемы бидистиллированной воды [фонового раствора азотной кислоты, разбавленного бидистиллированной водой в соотношении (2:100)], и градуировочного раствора кобальта по 5.4.2 (например, 20 мм3) и измеряют выходной сигнал спектрометра в каждом случае.
Качество бидистиллированной воды (фонового раствора азотной кислоты) признают удовлетворительным, если отношение выходных сигналов спектрометра для бидистиллированной воды (фонового раствора азотной кислоты) и градуировочного раствора не превышает 0,05.
5.5 Градуировка прибора
Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации с использованием градуировочных растворов, приготовленных по 5.4.2 и 5.4.3.
В качестве «нулевого раствора» при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты по 5.3.5. Растворы палладий-магниевого модификатора по 5.3.3 и мочевины по 5.3.4 вносят в градуировочные растворы автосамплером непосредственно перед введением этих растворов в атомизатор.
Приготовленные градуировочные растворы вводят в графитовую печь атомизатора с помощью автосамплера. Регистрируют атомное поглощение каждого раствора два раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений. Строят градуировочный график.
Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации кобальта в растворе в микрограммах на кубический дециметр.
6 Порядок проведения измерения
6.1 Микроволновая минерализация проб
6.1.1 Пробы, отобранные по 5.1, измельчают в измельчителе-гомогенизаторе.
Для проб, имеющих в основе неорганическую матрицу (минеральные добавки, лекарственные средства для ветеринарного применения), процедуру минерализации проводят с использованием концентрированной азотной кислоты.
Для проб с органической матрицей [белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК), комбикорма, корма для непродуктивных животных, лекарственные средства для ветеринарного применения] процесс минерализации проводят с использованием концентрированных соляной и азотной кислот.
6.1.2 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:
- от 0,2 до 0,5 г пробы с органической матрицей и от 0,8 до 1,0 г пробы с неорганической матрицей после гомогенизации помещают в сосуд для разложения проб;
- добавляют 8 см3 концентрированной азотной кислоты к пробе с неорганической матрицей или 8 см3 концентрированной азотной кислоты и 2 см3 концентрированной соляной кислоты к пробе с органической матрицей, герметизируют сосуд, поместив в него датчики контроля давления и температуры;
- параллельно проводят минерализацию добавляемых к пробам реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);
- помещают карусель с сосудами для разложения проб в микроволновую печь и проводят минерализацию в зависимости от выбранной программы для данного типа образца;
- по окончании минерализации сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.
Полученный раствор отфильтровывают через бумажный фильтр «Синяя лента», количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.5 и тщательно перемешивают.
6.2 Измерение атомного поглощения кобальта
Атомное поглощение кобальта в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы по 6.1.2 измеряют в двух повторностях с помощью атомно-абсорбционного спектрометра. Используя установленную градуировочную характеристику по 5.5, вычисляют массовую концентрацию кобальта.
7 Обработка результатов измерения
7.1 Массовую долю (содержание) кобальта в пробе X, млн-1 (мг/кг), рассчитывают по формуле
X = \frac{(C - C_{0})V}{B} , (1)
где C — массовая концентрация кобальта в испытуемом растворе, найденная с помощью установленной градуировочной характеристики, мкг/дм3;
C0 — массовая концентрация кобальта, найденная с помощью установленной градуировочной характеристики для используемых реагентов (контроль чистоты реактивов), мкг/дм3;
V — объем раствора пробы после минерализации по 6.1.2, дм3;
7.2 За результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов вычислений двух параллельных измерений, если выполняется условие приемлемости
\frac{2|X_{1} - X_{2}|100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , (2)
где X1, X2 - результаты вычислений двух параллельных измерений массовой доли кобальта, млн-1 (мг/кг);
r — значение предела повторяемости, %, указанное в таблице 1.
Метрологические характеристики точности метода
7.3 Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, проводят в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1.
7.4 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде
\overline{X} \pm 0,01U\overline{X}\text{при }P = 0,95 , (3)
где \overline{X} — среднеарифметическое значение результатов вычислений массовой доли (содержания) кобальта, признанных приемлемыми, по 7.2, млн-1 (мг/кг);
U — значение относительной расширенной неопределенности, % (см. таблицу 1).
Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности в единицах измеряемой величины (массовой доли), содержащее не более двух значащих цифр.
7.5 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6, используя контроль стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности рутинного анализа с изменяющимися факторами «время» и «оператор» с использованием контрольных карт Шухарта.