ГОСТ 13496.20-2014. Межгосударственный стандарт. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Метод определения остаточных количеств пестицидов
(введен в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2014 № 1586-ст)
(ред. от 10.08.2017)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов государств — членов Евразийского экономического союза, а также методик исследований (испытаний) и измерений, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности зерна» (ТР ТС 015/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 26.11.2024 № 134). Изменение № 1 введено в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст с 1 марта 2018 года. Взамен ГОСТ 13496.20-87.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ 13496.20-87"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-13496-20-87" "ГОСТ 13496.20-87. Государственный стандарт Союза ССР. Комбикорма, комбикормовое сырье. Метод определения остаточных количеств пестицидов (утв. и введен в действие Постановлением Го" n1["ГОСТ 13496.20-2014"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-13496-20-2014" "ГОСТ 13496.20-2014. Межгосударственный стандарт. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Метод определения остаточных количеств пестицидов (введен в действие Приказом Росстандарта " n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 17 ноября 2014 г. № 1586-ст
КОРМА, КОМБИКОРМА, КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
Feeds, mixed feeds and raw material. Method for determining residual quantities of pesticides
Дата введения 1 января 2016 года
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности» (ОАО «ВНИИКП»)
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 4 «Комбикорма, белково-витаминные добавки, премиксы»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2014 г. № 72-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 17 ноября 2014 г. № 1586-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13496.20-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 13496.20-87
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
Настоящий стандарт распространяется на корма, комбикорма и комбикормовое сырье и устанавливает метод определения в них остаточных количеств хлорорганических пестицидов изомеров ГХЦГ ( \alpha - \text{ГХЦГ} , \beta - \text{ГХЦГ} , \gamma - \text{ГХЦГ} ) и метаболитов ДДТ (ДДТ, ДДД, ДДЕ) с применением тонкослойной хроматографии.
Нижние пределы обнаружения и количественного определения пестицидов составляют 0,01 мг/кг для бета-изомера ГХЦГ и 0,02 мг/кг для альфа-, гамма-изомеров ГХЦГ и метаболитов ДДТ.
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты <*>
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.1.019-2009 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 334-73 Бумага масштабно-координатная. Технические условия
ГОСТ 892-89 Калька бумажная. Технические условия
ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения <**>
<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
ГОСТ ИСО 5725-2-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений <*>
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <**>
<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 13496.0-2016 Комбикорма, комбикормовое сырье. Методы отбора проб
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
ГОСТ 13586.3-2015 Зерно. Правила приемки и методы отбора проб
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
ГОСТ 13979.0-86 Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Правила приемки и методы отбора проб
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
<***> Сноска исключена с 1 марта 2018 года. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст.
ГОСТ 17681-82 Мука животного происхождения. Методы испытаний
ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 20363-88 Бумага чертежная прозрачная. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27668-88 Мука и отруби. Приемка и методы отбора проб
ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ ISO 6497-2014 Корма. Отбор проб
(ссылка введена Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
ГОСТ ISO 6498-2014 Корма, комбикорма. Подготовка проб для испытаний
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
<****> Сноска исключена с 1 марта 2018 года. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст.
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
Сущность метода заключается в экстракции пестицидов из анализируемой пробы ацетоном, очистке экстракта на хроматографической колонке с силикагелем, дополнительной очистке концентрированной серной кислотой и хроматографировании на пластинках для тонкослойной хроматографии с использованием гексана в качестве подвижной фазы.
4 Требования техники безопасности
4.1 При выполнении испытаний необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроприборами по ГОСТ 12.1.019 и ГОСТ 12.2.007.0, а также требования, изложенные в технической документации на используемые приборы.
4.2 Работа с химическими реактивами должна проводиться в вытяжном шкафу.
4.3 Помещение должно быть оснащено вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
4.4 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005.
5 Условия проведения испытаний
При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия:
6 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы
6.1 Средства измерений
6.1.1 Весы неавтоматического действия с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,0001 г и +/- 0,01 г по ГОСТ OIML R 76-1 или нормативным документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.
6.1.2. Цилиндры мерные 1(2, 2а, 3, 4)-50(100)-2 по ГОСТ 1770.
6.1.3 Колбы мерные 2-25(50, 100)-1 по ГОСТ 1770.
6.1.4 Пробирки мерные П-2-10-0,1 ХС по ГОСТ 1770.
6.1.5 Пипетки градуированные 1(2)-1(1а, 2, 2а)-1-1(10) по ГОСТ 29227.
6.1.6 Дозаторы пипеточные одноканальные переменного объема 10 — 100 мм3, 100 — 1000 мм3 по ГОСТ 28311.
1 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
2 Допускается использование других средств измерений, имеющих аналогичные или лучшие метрологические характеристики.
6.2 Вспомогательное оборудование, посуда и материалы
6.2.1 Аппарат для встряхивания.
6.2.2 Мельница лабораторная.
6.2.3 Шкаф сушильный лабораторный с регулируемой температурой.
6.2.4 Баня водяная лабораторная с регулируемой температурой.
6.2.5 Камера для хроматографирования.
6.2.6 Испаритель вакуумный ротационный.
6.2.7 Прибор для УФ-облучения.
6.2.8 Пластинки хроматографические, размером 150x150 мм или стеклянные (см. приложение А).
6.2.9 Пипетки Пастера или микрошприцы.
6.2.10 Воронки стеклянные В-56(100) ХС по ГОСТ 25336.
6.2.11 Воронки делительные ВД-1(2, 3)-250 ХС по ГОСТ 25336.
6.2.12 Колбы конические Кн-1-250-29/32(34/35)-ТХС по ГОСТ 25336.
6.2.13 Колонки хроматографические стеклянные (см. рисунок 1).
6.2.14 Пульверизатор стеклянный (см. рисунки 2, 3).
6.2.15 Силикагель технический АСКГ по ГОСТ 3956.
6.2.16 Кварцевые чаши 50(100) по ГОСТ 19908 или выпарительные чашки 2 по ГОСТ 9147.
6.2.17 Сита с размером стороны квадратной ячейки 1,00 и 0,15 мм.
6.2.18 Штатив лабораторный ШЛ.
6.2.19 Палочки стеклянные с оплавленными концами.
6.2.20 Бумага масштабно-координатная по ГОСТ 334;
6.2.21 Бумага универсальная индикаторная.
6.2.22 Фильтры обеззоленные по ГОСТ 12026.
6.2.23 Калька бумажная натуральная по ГОСТ 892 или бумага чертежная прозрачная по ГОСТ 20363.
6.2.24 Вата гигроскопическая.
6.2.25 Груша резиновая.
Примечание - Допускается использование вспомогательного оборудования с аналогичными техническими характеристиками и материалов по качеству не ниже указанных.
6.3 Реактивы
6.3.1 Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.
6.3.2 Гексан, ч.
6.3.3 Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.
6.3.4 Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, х.ч.
6.3.5 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
6.3.6 Аммиак водный по ГОСТ 3760, ч.д.а.
6.3.7 Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч.
6.3.8 Межгосударственные стандартные образцы пестицидов:
- ДДТ (4,4'-Дихлордифенилтрихлорэтан),
- ДДД (4,4'-Дихлордифенилдихлорэтан),
- ДДЕ (4,4'-Дихлордифенилтрихлорэтилен),
- \alpha - \text{ГХЦГ} ( \alpha - \text{изомер} гексахлорциклогексана),
- \beta - \text{ГХЦГ} ( \beta - \text{изомер} гексахлорциклогексана),
- \gamma - \text{ГХЦГ} ( \gamma - \text{изомер} гексахлорциклогексана).
Примечание - Допускается использование реактивов по качеству не хуже указанных, в том числе импортных.
Отбор проб — по ГОСТ 13496.0, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 17681, ГОСТ 27668, ГОСТ ISO 6497.
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
Подготовка проб к испытанию — по ГОСТ ISO 6498.
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
9 Подготовка к проведению испытаний
9.1 Приготовление основных стандартных растворов пестицидов массовой концентрации 200 мкг/см3
В мерную колбу вместимостью 50 см3 (см. 6.1.3) помещают 0,01 г межгосударственного стандартного образца пестицида (см. 6.3.8), взвешенного на весах (см. 6.1.1) с погрешностью +/- 0,0001 г, добавляют гексан (см. 6.3.2), перемешивают и гексаном доводят объем раствора до метки.
Срок хранения растворов в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре от 4 °C до 6 °C — не более одного года.
9.2 Приготовление рабочих стандартных растворов пестицидов массовой концентрации 20 мкг/см3
В мерную пробирку вместимостью 10 см3 (см. 6.1.4) помещают дозатором (см. 6.1.6) или пипеткой (см. 6.1.5) 1 см3 основного стандартного раствора пестицида (см. 9.1) и гексаном (см. 6.3.2) доводят объем раствора до метки.
В 0,1 см3 приготовленного раствора содержится 2 мкг пестицида.
Срок хранения растворов при температуре от 4 °C до 6 °C — не более 2 мес.
9.3 Приготовление проявляющего реактива
В мерную колбу вместимостью 100 см3 (см. 6.1.3) помещают 0,5 г азотнокислого серебра (см. 6.3.7), добавляют 5 см3 дистиллированной воды (см. 6.3.5), перемешивают, добавляют 7 см3 аммиака (см. 6.3.6) и ацетоном (см. 6.3.1) доводят объем раствора до метки.
Срок хранения проявляющего реактива в темном месте — не более 3 сут.
На одну хроматографическую пластинку расходуется 8 — 10 см3 проявляющего реактива.
9.4 Подготовка пластинок для хроматографии
Пластинки для хроматографии (см. 6.2.8) перед употреблением промывают дистиллированной водой (см. 6.3.5). Для этого в камеру для хроматографирования (см. 6.2.5) наливают дистиллированную воду на высоту 5 — 7 мм и помещают в нее пластинку в вертикальном положении. После того как линия фронта подвижного растворителя, в данном случае воды, поднимется на высоту 10 мм от верхнего края пластинки, ее вынимают и высушивают на воздухе.
Перед использованием пластинку активируют в сушильном шкафу (см. 6.2.3) при температуре 65 °C в течение 4 — 5 мин, а затем с вертикальных сторон отрезают полосы шириной 3 мм, что способствует выравниванию фронта растворителя и улучшает разделение веществ.
9.5 Очистка силикагеля АСКГ
В стеклянную емкость насыпают силикагель (см. 6.2.15), заливают его гексаном (см. 6.3.2) и перемешивают стеклянной палочкой (см. 6.2.19), гексан сливают. Промывку повторяют два-три раза. Промытый силикагель сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Хранят в плотно закрытой стеклянной емкости.
9.6 Очистка ваты
В стеклянную емкость помещают вату (см. 6.2.24), заливают ее гексаном (см. 6.3.2), выдерживают 5 — 10 мин, гексан сливают. Операцию повторяют два-три раза. Очищенную вату помещают в стеклянную воронку (см. 6.2.10) и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Хранят в закрытой стеклянной емкости.
9.7 Подготовка хроматографической колонки
В нижнюю часть хроматографической колонки (см. 6.2.13) помещают кусочек очищенной по 9.6 ваты, насыпают промытый по 9.5 силикагель АСКГ на высоту 70 мм (100 мм — для комбикормов, содержащих травяную муку), уплотняют постукиванием по колонке деревянной палочкой, затем насыпают безводный сернокислый натрий (см. 6.3.4) слоем в 10 мм.
Через колонку пропускают 20 см3 гексана (см. 6.3.2) и удаляют гексан, продувая колонку с помощью резиновой груши.
10.1 Экстракция
20,00 г анализируемой пробы, взвешенной с погрешностью +/- 0,01 г, помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3 (см. 6.2.12), заливают 50 см3 ацетона (см. 6.3.1) и перемешивают на аппарате для встряхивания (см. 6.2.1) в течение 1 ч.
Экстракт фильтруют через воронку (см. 6.2.10) с бумажным фильтром (см. 6.2.22) в колбу для отгонки ротационного испарителя (см. 6.2.6) или выпарительную чашку (см. 6.2.16). Затем повторяют экстракцию пробы таким же количеством ацетона и фильтруют экстракт. Экстракты объединяют. Фильтр промывают двумя порциями ацетона по 5 — 10 см3.
Допускается экстракцию проводить следующим способом: залитую ацетоном анализируемую пробу оставляют на 12 — 15 ч (как правило, на ночь) и экстрагируют, встряхивая на аппарате в течение 1 ч.
Ацетон из объединенного экстракта испаряют на вакуумном ротационном испарителе (см. 6.2.6). Допускается испарять ацетон под тягой в вытяжном шкафу при комнатной температуре или, для ускорения испарения, на водяной бане (см. 6.2.4) при температуре не выше 50 °C.
Маслянистый остаток растворяют в 5 см3 гексана и количественно переносят содержимое в хроматографическую колонку, подготовленную по 9.7, омывая чашку еще тремя порциями гексана по 3 — 5 см3. Колонку продувают с помощью резиновой груши, прошедший через колонку гексан отбрасывают.
Затем пестициды извлекают (элюируют), пропуская 100 см3 гексана через колонку порциями по 10 — 20 см3. Элюат концентрируют до объема нескольких капель на вакуумном ротационном испарителе или под тягой вытяжного шкафа.
10.2 Очистка экстракта
Если концентрированный элюат маслянистый или темный, то его очищают концентрированной серной кислотой. Для этого его количественно переносят в делительную воронку (см. 6.2.11), омывая колбу (чашку) двумя-тремя порциями гексана по 2 — 3 см3, добавляют концентрированную серную кислоту (см. 6.3.3) порциями по 20 см3, каждый раз интенсивно встряхивая воронку в течение 1 мин.
После расслоения нижний (кислотный) слой отбрасывают.
Очистку повторяют от двух до шести раз до прекращения окрашивания нижнего слоя (серной кислоты) в желтый цвет.
Удалив кислоту, элюат промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, контроль pH проводят по индикаторной бумаге (см. 6.2.21). Промытый элюат фильтруют через воронку с сернокислым натрием (см. 6.3.4) в колбу (или чашку). Делительную воронку и сернокислый натрий промывают двумя порциями гексана по 5 см3.
Очищенный элюат концентрируют до объема нескольких капель.
10.3 Хроматографическая идентификация пестицидов
Концентрированный элюат наносят пипеткой Пастера или микрошприцем (см. 6.2.9) на подготовленную хроматографическую пластинку (см. 9.4) на расстоянии 15 мм (линия старта) от ее нижнего края. Диаметр пятна не должен превышать 5 мм. Чашку (колбу) смывают тремя порциями гексана по 0,2 см3, которые наносят в центр этого же пятна периодическими прикосновениями пипетки. Справа и слева на расстоянии 20 мм от пробы наносят в три точки рабочие стандартные растворы, содержащие 4,0; 1,0; 0,5 мкг пестицида. Допускается наносить рабочие стандартные растворы другой концентрации пестицида.
На дно хроматографической камеры (см. 6.2.5) наливают гексан на высоту 5 — 7 мм. Через 30 мин в камеру помещают пластинку с нанесенными растворами.
После того как линия фронта подвижного растворителя (гексана) поднимется на 100 мм от линии старта, пластинку вынимают из камеры и дают испариться растворителю в течение 1 — 2 мин. Затем пластинку снова помещают в эту же камеру и дают опять подняться растворителю на высоту 100 мм от линии старта. Пластинку вынимают, высушивают на воздухе, опрыскивают с помощью пульверизатора (см. 6.2.14) проявляющим реактивом (см. 9.3), высушивают и помещают под УФ-лучи ртутно-кварцевой лампы (см. 6.2.7) на 10 — 15 мин.
При наличии хлорорганических пестицидов на пластинке появляются пятна серо-черного цвета на белом фоне, которые располагаются в следующем порядке (снизу вверх): \beta - \text{ГХЦГ} , \gamma - \text{ГХЦГ} , ДДД, \alpha - \text{ГХЦГ} , ДДТ, ДДЕ.
Для количественного определения пестицида проводят измерение площадей пятна пробы и пятен стандарта пестицида, учитывая визуально интенсивность их окрасок.
Окрашенные пятна копируют на кальку (см. 6.2.23), их площадь вычисляют с помощью масштабно-координатной бумаги (см. 6.2.20).
Примечание - Каждый разделенный пестицид можно количественно определить другими методами. Для этого необходимо снять с хроматографической пластины слой сорбента окрашенного пятна соответствующего пестицида, экстрагировать из него пестицид и определить его содержание методом спектрофотометрии, люминесцентным, флуоресцентным или другим методом.
(примечание введено Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
Массовую долю каждого пестицида в пробе X, мг/кг, вычисляют по формуле
X = \frac{A \cdot S_{2}}{0,75 \cdot m \cdot S_{1}} , (1)
где A — количество пестицида в нанесенном на пластинку рабочем стандартном растворе, мкг;
S2 — площадь пятна анализируемой пробы, мм2;
0,75 — коэффициент потерь пестицида в процессе обработки пробы;
m — масса анализируемой пробы, г;
S1 — площадь пятна рабочего стандартного раствора, мм2;
За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, выполненных в условиях повторяемости и удовлетворяющих условию приемлемости 12.2.
12 Контроль точности результатов испытаний
12.1 Контроль точности результатов испытаний должен соответствовать ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2 и ГОСТ ИСО 5725-6.
12.2 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях повторяемости (сходимости)
Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных независимых испытаний, полученными одним и тем же методом на одной лабораторной пробе в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором на одном и том же экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать предела повторяемости (сходимости) r, приведенного в таблице 1.
Метрологические характеристики определения остаточных количеств пестицидов
(таблица 1 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 10.08.2017 № 858-ст)
Если расхождение между результатами параллельных испытаний превышает предел повторяемости, то испытание повторяют, начиная со взятия анализируемой пробы.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний вновь превышает предел повторяемости, выясняют и устраняют причины плохой повторяемости результатов испытаний.
Допускается визуальное определение наличия пестицида сравнением интенсивности окраски пятен пестицида межгосударственного стандартного образца и пробы на пластинке.
12.3 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях воспроизводимости
Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных пробах в разных лабораториях разными операторами на различных экземплярах оборудования при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать предела воспроизводимости R, приведенного в таблице 1.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата испытаний, и в качестве окончательного может быть использовано их среднеарифметическое значение. Если это условие не соблюдается, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6.
ПОДГОТОВКА СТЕКЛЯННЫХ ПЛАСТИНОК
Стеклянную пластинку размером 90x120 или 130x180 мм тщательно промывают содой, хромовой смесью, дистиллированной водой. Высушенную пластинку промывают этиловым спиртом или эфиром и покрывают сорбционной массой.
Для приготовления сорбционной массы в фарфоровой ступке смешивают 50 г окиси алюминия, просеянной через сито со стороной ячейки 0,15 мм, с 5 г сернокислого кальция, прибавляют 75 см3 дистиллированной воды и перемешивают до образования однородной массы.
Сорбционную массу готовят также из силикагеля, сернокислого кальция и дистиллированной воды. Силикагель предварительно очищают от примесей. Для этого его заливают на 18 — 20 ч раствором соляной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1 по объему, раствор кислоты сливают, промывают силикагель водой и кипятят 2 — 3 ч с раствором азотной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1 по объему, промывают проточной водопроводной, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат в сушильном шкафу 4 — 6 ч при температуре 130 °C. Силикагель дробят и просеивают через сито со стороной ячейки 0,15 мм. 35 г просеянного силикагеля смешивают с 2 г сернокислого кальция и 90 см3 дистиллированной воды.
10 г сорбционной массы равномерно распределяют по всей поверхности стеклянной пластинки путем ее покачивания. Сушат пластинки при комнатной температуре 18 — 20 ч. Допускается сушить пластинки 20 мин при комнатной температуре, а затем 45 мин в сушильном шкафу при температуре 110 °C.