Изменение № 1 ГОСТ Р 52363-2005 «Спиртосодержащие отходы спиртового и ликероводочного производства. Газохроматографический метод определения содержания летучих органических примесей»

(утв. и введено в действие Приказом Росстандарта от 29.11.2012 № 1300-ст)

от 29 ноября 2012 г. № 1300-ст

ИЗМЕНЕНИЕ № 1 ГОСТ Р 52363-2005 «СПИРТОСОДЕРЖАЩИЕ ОТХОДЫ СПИРТОВОГО И ЛИКЕРОВОДОЧНОГО ПРОИЗВОДСТВА. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ»

Раздел 1. Первый абзац. Заменить слова: «ацетона, 2-бутанона и диацетила» на «кетонов (ацетона, 2-бутанона и диацетила)».

Раздел 2. Исключить ссылку на ГОСТ 5964-93 и наименование;

дополнить ссылкой:

«ГОСТ Р 52473-2005 Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа»;

заменить ссылку: ГОСТ 12.1.019-79 на ГОСТ Р 12.1.019-2009, ГОСТ Р 8.563-96 на ГОСТ Р 8.563-2009, ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 на ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009;

для ГОСТ Р 8.563-2009 заменить слово: «выполнения» на «(методы)».

Пункт 3.1. Заменить ссылку: ГОСТ 5964 на ГОСТ Р 52473.

Пункт 4.2. Заменить слова: «Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м x 0,32 мм x 0,52 мкм» на «Колонка газохроматографическая капиллярная с нанесенной жидкой фазой — полиэтиленгликоль, модифицированный нитротерефталевой кислотой, длиной 50 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной нанесения жидкой фазы 0,52 мкм».

Подпункт 4.4.4. Третий абзац. Заменить ссылку: (4.5.2) на (3.14).

Подпункт 4.5.1. Таблицу 1 изложить в новой редакции:

Определяемое токсичное вещество	Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей	Показатель повторяемости (ОСКО <*> повторяемости) \sigma_{ri} , \sigma_{r} , %	Предел повторяемости r_{i} , r, % (P = 0,95, n = 2)	Показатель воспроизводимости (ОСКО <*> воспроизводимости) \sigma_{Ri} , \sigma_{R} , %	Границы относительной погрешности \pm \delta_{r} , \pm \delta , % (P = 0,95, n = 2)
Сивушное масло:
2-пропанол, г/дм3	От 0,01 до 100 включ.	5	15	7	15
1-пропанол, г/дм3	То же	То же	То же	То же	То же
1-бутанол, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
изобутиловый спирт, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
изоамиловый спирт, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
Кетоны:
ацетон, г/дм3	От 0,01 до 100 включ.	5	15	7	15
2-бутанон, г/дм3	То же	То же	То же	То же	То же
диацетил, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
уксусный альдегид, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
Сложные эфиры:
этилацетат, г/дм3	От 0,05 до 100 включ.	6	17	8	20
этилформиат, г/дм3	От 0,01 до 100 включ.	То же	То же	То же	То же
этилпропионат, г/дм3	То же	«»	«»	«»	«»
изобутилацетат, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
этилбутират, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
изоамилацетат, г/дм3	«»	«»	«»	«»	«»
Метиловый спирт (метанол), объемная доля, %	От 0,01 до 10 включ.	5	15	7	15
<*> ОСКО — относительное среднеквадратическое отклонение.

Подпункт 4.5.2. Формула (2). Экспликацию изложить в новой редакции:

«где 2 — число параллельных определений;»

C_{i1} , C_{i2} — результаты параллельных определений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства) и мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства);

100 — множитель для пересчета в проценты;

X_{1} , X_{2} — результаты двух параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %, в пересчете на безводный спирт;

r_{i} , r — пределы повторяемости (таблица 1) i-го вещества и метилового спирта».

Подпункт 4.5.3. Перечисление a). Первый абзац. Заменить слова: «фракции головной» на «головной фракции».

Подпункт 4.5.4 изложить в новой редакции:

«4.5.4. Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:»

X_{\text{ср}} \pm \Delta_{x}(P = 0,95) , объемная доля, %, в пересчете на безводный спирт;

C_{i\text{ср г}/\text{дм}^{3}} \pm \Delta_{i\text{с г}/\text{дм}^{3}}(P = 0,95) , г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства);

C_{i\text{ср мг}/\text{дм}^{3}} \pm \Delta_{i\text{с мг}/\text{дм}^{3}}(P = 0,95) , мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства),

где C_{i\text{ср г}/\text{дм}^{3}} — среднеарифметическое значение двух результатов измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства);

C_{i\text{ср мг}/\text{дм}^{3}} — среднеарифметическое значение двух результатов измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства);

X_{\text{ср}} — среднеарифметическое значение двух результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %, в пересчете на безводный спирт;

\pm \Delta_{i\text{с г}/\text{дм}^{3}} — границы абсолютной погрешности результата измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта) в пересчете на безводный спирт, г/дм3 (для спиртосодержащих отходов спиртового производства);

\pm \Delta_{i\text{с мг}/\text{дм}^{3}} — границы абсолютной погрешности результата измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта), мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства);

\pm \Delta_{x} — границы абсолютной погрешности результата измерений объемной доли метилового спирта, %, в пересчете на безводный спирт.

Значение абсолютной погрешности результата измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта) \pm \Delta_{i\text{с г}/\text{дм}^{3}} , г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства), \pm \Delta_{i\text{с мг}/\text{дм}^{3}} , мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства) и значение абсолютной погрешности результата измерений объемной доли метилового спирта \pm \Delta_{x} , %, в пересчете на безводный спирт, рассчитывают по формулам:

\pm \Delta_{i\text{с г}/\text{дм}^{3}} = \pm 0,01 \cdot \delta_{i} \cdot C_{i\text{ср г}/\text{дм}^{3}} ,

«4.5.5. Значения абсолютной погрешности должны содержать не более двух значащих цифр, при этом числовое значение результата измерений ( C_{i\text{ср г}/\text{дм}^{3}} , C_{i\text{ср мг}/\text{дм}^{3}} и X_{\text{ср}} ) после округления должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение абсолютной погрешности.»

Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму измеренных массовых концентраций сложных эфиров, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства) или, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства).

Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму измеренных массовых концентраций компонентов сивушного масла, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства) или, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства).

4.5.6. Если содержание компонента ниже или выше границ диапазона измерений массовых концентраций или объемных долей, установленных настоящим стандартом, то результаты представляют в виде C_{i\text{ср}}<0,01\text{г}/\text{дм}^{3} или C_{i\text{ср}}>100\text{г}/\text{дм}^{3} , для массовой концентрации i-го компонента и X_{\text{ср}}<0,01\% или X_{\text{ср}}>10\% — для объемной доли метилового спирта».

Подпункт 4.6.3. Формула (5). Экспликацию изложить в новой редакции:

«где C_{i\text{ср}1} , C_{i\text{ср}2} — среднеарифметические значения массовой концентрации i-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства) или, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства);»

X_{\text{ср}1} , X_{\text{ср}2} — среднеарифметические значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5 в пересчете на безводный спирт, %;

CD_{i0,95} , CD_{0,95} — значения критической разности для массовой концентрации i-го вещества, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства) или, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства) и объемной доли метилового спирта в пересчете на безводный спирт, %, которые вычисляют по формулам»;

формула (6). Экспликацию изложить в новой редакции:

«где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;»

0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям или объемной доле;

\sigma_{Ri} , \sigma_{R} — показатели воспроизводимости (таблица 1) i-го вещества и метилового спирта, %;

\sigma_{ri} , \sigma_{r} — показатели повторяемости (таблица 1) i-го вещества и метилового спирта, %;

n_{1} , n_{2} — число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

C_{i\text{ср}1,2} — среднеарифметическое значение результатов определения массовой концентрации i-го вещества, полученных в первой и второй лабораториях, г/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов спиртового производства) или, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт (для спиртосодержащих отходов ликероводочного производства) вычисляют по формуле»;

формула (7). Экспликацию изложить в новой редакции:

X_{\text{ср}1,2} — среднеарифметическое значение результатов определения объемной доли метилового спирта, полученных в первой и второй лабораториях, в пересчете на безводный спирт, %, вычисляют по формуле».

Пункт 4.7 изложить в новой редакции:

«4.7. Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории»

Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории осуществляют, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и метод контроля стабильности показателя правильности по 6.2.4 или 6.2.5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в Руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ ИСО/МЭК 17025 и Б.14 ГОСТ Р 8.563.

При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Примеры построения карты Шухарта для контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности — по приложению В ГОСТ Р 51698.

Контроль стабильности показателя правильности результатов измерений проводят с использованием в качестве образца для контроля одного из образцов аттестованных градуировочных смесей, приготовленных по приложению А и не используемых при градуировке хроматографа.

Примеры построения карты Шухарта для контроля стабильности показателя правильности — по 6.2.4.3 или 6.2.5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6».

Стандарт дополнить разделом 6:

«6. Требования к условиям измерений»

Подготовку проб и измерения проводят в лабораторных условиях при температуре окружающего воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении от 84 до 106 кПа, относительной влажности воздуха от 30% до 80%, частоте переменного тока (50 +/- 1) Гц, напряжении в сети (220 +/- 5) В».

Приложение А. Пункт А.2 изложить в новой редакции:

«А.2. Метрологические характеристики»

А.2.1. Компонентный состав и метрологические характеристики аттестованной исходной смеси веществ (ИСВ) приведены в таблице А.1.

Аттестованная характеристика	Аттестованное значение	Границы относительной погрешности (P = 0,95), %
Массовая концентрация уксусного альдегида, г/дм3	7,8	+/- 2,5
Массовая концентрация этилформиата, г/дм3	9,2	+/- 2,5
Массовая концентрация этилацетата, г/дм3	27,0	+/- 3,0
Массовая концентрация 2-пропанола, г/дм3	7,9	+/- 2,5
Массовая концентрация этилпропионата, г/дм3	9,9	+/- 2,5
Массовая концентрация изобутилацетата, г/дм3	8,7	+/- 2,5
Массовая концентрация 1-пропанола, г/дм3	8,0	+/- 2,5
Массовая концентрация этилбутирата, г/дм3	8,8	+/- 2,5
Массовая концентрация изобутилового спирта, г/дм3	8,0	+/- 2,5
Массовая концентрация изоамилацетата, г/дм3	8,7	+/- 2,5
Массовая концентрация 1-бутанола, г/дм3	8,1	+/- 2,5
Массовая концентрация изоамилового спирта, г/дм3	8,1	+/- 2,5
Массовая концентрация ацетона, г/дм3	7,9	+/- 2,5
Массовая концентрация 2-бутанона, г/дм3	8,1	+/- 2,5
Массовая концентрация диацетила, г/дм3	9,8	+/- 2,5
Объемная доля метилового спирта, %	6,0	+/- 3,0

Наименование компонента	ГСП-1		ГСП-2		ГСП-3
	Аттестованное значение	Границы относительной погрешности (P = 0,95), %	Аттестованное значение	Границы относительной погрешности (P = 0,95), %	Аттестованное значение	Границы относительной погрешности (P = 0,95), %
Уксусный альдегид, г/дм3	0,78	+/- 4	0,078	+/- 5	0,0078	+/- 5
Этилформиат, г/дм3	0,92	+/- 4	0,092	+/- 5	0,0092	+/- 5
Этилацетат, г/дм3	2,70	+/- 4	0,27	+/- 4	0,027	+/- 4
2-пропанол, г/дм3	0,79	+/- 4	0,079	+/- 5	0,0079	+/- 5
Этилпропионат, г/дм3	0,99	+/- 4	0,099	+/- 5	0,0099	+/- 5
Изобутилацетат, г/дм3	0,87	+/- 4	0,087	+/- 5	0,0087	+/- 5
1-пропанол, г/дм3	0,80	+/- 4	0,080	+/- 5	0,0080	+/- 5
Этилбутират, г/дм3	0,88	+/- 4	0,088	+/- 5	0,0088	+/- 5
Изобутиловый спирт, г/дм3	0,80	+/- 4	0,080	+/- 5	0,0080	+/- 5
Изоамилацетат, г/дм3	0,87	+/- 4	0,087	+/- 5	0,0087	+/- 5
1-бутанол, г/дм3	0,81	+/- 4	0,081	+/- 5	0,0081	+/- 5
Изоамиловый спирт, г/дм3	0,81	+/- 4	0,081	+/- 5	0,0081	+/- 5
Ацетон, г/дм3	0,79	+/- 4	0,079	+/- 5	0,0079	+/- 5
2-бутанон, г/дм3	0,81	+/- 4	0,081	+/- 5	0,0081	+/- 5
Диацетил, г/дм3	0,98	+/- 4	0,098	+/- 5	0,0098	+/- 5
Метиловый спирт, %	0,60	+/- 3	0,06	+/- 4	0,0060	+/- 4

---