Изменение № 1 ГОСТ 19709.2-83. Теллур высокой чистоты. Метод определения селена
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.02.1989 № 269)
Примечание
Введен в действие с 1 сентября 1989 года.
от 20 февраля 1989 г. № 269
ИЗМЕНЕНИЕ № 1 ГОСТ 19709.2-83 «ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА»
1 сентября 1989 года
Наименование стандарта. Заменить слово «метод» на «методы», «method» на «methods».
Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-флуориметрический (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005%) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0,02%) методы определения селена в теллуре высокой чистоты».
Второй абзац. Заменить слово «метод» на «спектрофотометрический метод».
Третий абзац исключить.
Пункт 1.1.1 изложить в новой редакции «1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений».
Пункт 1.1.2. Заменить значения и слова «50 — 100% на 80 — 120%», «из трех» на «из двух».
Раздел 3. Заменить слова «50%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 50%», «1%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1%».
Пункт 5.1. Первый абзац. Заменить значение 1 г на 1,000 г.
Пункт 6.1. Второй абзац исключить.
Пункт 6.2 изложить в новой реакции «6.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 1.»
| Массовая доля селена, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
|---|---|---|
| От 0,00010 до 0,00020 включ. Св. 0,00020 « 0,00050 » « 0,0005 » 0,0010 « » 0,0010 « 0,0030 » « 0,0030 » 0,0100 « » 0,010 « 0,020 » | 0,00005 0,00008 0,0002 0,0003 0,0006 0,003 | 0,00007 0,00012 0,0003 0,0004 0,0008 0,004 |
Стандарт дополнить разделом — 7:
«7. Экстракционно-флуориметрический метод определения селена»
7.1 Сущность метода
Метод основан на образовании соединения селена с 2,3-диаминонафталином, извлечении его н-гексаном и измерении интенсивности люминесценции экстракта.
7.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофлуориметр М-850 или аналогичный.
Бумага индикаторная универсальная.
Кислота азотная по ГОСТ 11125-84.
Кислота серная по ГОСТ 14262-78.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
Аммиак водный по ГОСТ 24147-80.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 0,025 моль/дм3.
2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм3; навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 100 см3 раствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3 и экстрагируют примеси 30 см3 н-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.
Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см3 смеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 серной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг селена.
Раствор Б: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг селена.
Раствор В: 5 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,0001 мг селена.
7.3 Проведение анализа
Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см3 этилового спирта; затем пробу высушивают.
Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от 5 \cdot 10^{- 6} до 5 \cdot 10^{- 5} % или 0,1000 г при массовой доле селена от 5 \cdot 10^{- 5} до 5 \cdot 10^{- 4} % помещают в стакан вместимостью 50 см3 и приливают в соответствии со взятой навеской 3 или 1,5 см3 соляной кислоты и 1 или 0,5 см3 азотной кислоты. Стакан накрывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 см3 раствора трилона Б, 20 см3 воды и устанавливают рН раствора равным 2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см3). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдерживают на горячей плите до перехода аморфного осадка в кристаллический (5 — 10 мин), а затем охлаждают.
Раствор отфильтровывают через фильтр «синяя лента» в мерную колбу вместимостью 50 см3, в которую предварительно наливают 2 см3 соляной и 1 см3 муравьиной кислот. Раствор перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 см3 раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена менее 1 \cdot 10^{- 5} % или 4 см3 раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена более 1 \cdot 10^{- 5} %. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см3 н-гексана и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения слоев органическую фазу сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.
Содержание селена находят методом добавок. Для этого параллельно проводят определение селена в двух навесках пробы с добавками стандартного раствора селена Б или В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом, чтобы будучи отнесена к массе навески она составляла от 1,2 C_{x} до 0,8 C_{x} селена в пробе. Вторая добавка должна быть вдвое больше первой. Добавки растворов Б и В вводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 перед фильтрованием раствора с осадком.
Через все стадии анализа проводят два контрольных опыта на реактивы.
Спектр люминесценции комплекса регистрируют последовательно в области 500 — 580 нм, начиная с большей добавки. Максимум полосы — 519 нм. Длина волны возбуждения соответствует 373 нм. Чувствительность усилителя, входную и выходную щель регулируют в зависимости от величины сигнала.
7.4 Обработка результатов
7.4.1 Массовую долю селена ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{m_{1} \cdot (I_{m} - I_{\text{кол}})}{m \cdot (I_{m_{1}} - I_{m}) \cdot 10} ,
где m_{1} — масса добавленного селена, мг;
I_{m} — высота пика для раствора пробы, мм;
I_{\text{кол}} — высота пика для раствора контрольного опыта, мм;
I_{m_{1}} — высота пика для раствора пробы с добавкой, мм;
7.4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.
| Массовая доля селена, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
|---|---|---|
| От 0,000005 до 0,000010 включ. Св. 0,000010 « 0,000020 » « 0,000020 » 0,000050 « » 0,00005 « 0,00010 » « 0,00010 » 0,00020 « » 0,00020 « 0,00050 » | 0,000003 0,000005 0,000008 0,00002 0,00003 0,00006 | 0,000004 0,000007 0,000012 0,00003 0,00004 0,00008 |