Изменение № 2 ГОСТ 18385.4-79 «Ниобий. Метод определения тантала»

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 08.12.1989 № 3616)

от 8 декабря 1989 г. № 3616

ИЗМЕНЕНИЕ № 2 ГОСТ 18385.4-79. НИОБИЙ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАНТАЛА

1 июля 1990 года

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 08.12.1989 № 3616.

Раздел 2 изложить в новой редакции:

«2. Аппаратура, реактивы и растворы»

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 или аналогичного типа.

Весы аналитические.

Цилиндры кварцевые с притертыми пробками вместимостью 80 см3.

Пробирки стеклянные с притертыми пробками вместимостью 15 см3.

Пипетки из полиэтилена вместимостью 2 — 3 см3.

Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см3.

Цилиндры мерные вместимостью 50, 100 см3.

Тигли кварцевые вместимостью 50 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3.

Полиэтиленовые банки вместимостью 500 см3.

Бумага индикаторная «Phan», pH 0,4 — 1,4 или «Рифан», рН 0,3 — 2,2.

Печь муфельная.

Тантала пятиокись, содержащая основного вещества не менее 99,9%.

Натрий сернокислый пиро по ТУ 6-09-5404-88.

Аммоний виннокислый по ТУ 6-09-08-2007-89, водный раствор с массовой долей 1%. Раствор: навеску аммония виннокислого массой 100 г растворяют в 700 см3 горячей воды, охлаждают и доливают водой до 1 дм3.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, водный раствор с массовой долей 10%. Раствор: навеску 100 г аммония щавелевокислого растворяют в 700 см3 горячей воды, охлаждают и доливают водой до 1 дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и раствор с концентрацией 5 моль/дм3. Раствор: к воде объемом 722 см3 осторожно приливают небольшими порциями при постоянном перемешивании 278 см3 концентрированной серной кислоты. Если смесь сильно разогревается, то ее охлаждают, после чего приливают следующую порцию кислоты.

Раствор для разбавления: навеску пиросернокислого натрия массой 20 г помещают в тигель и сплавляют в муфельной печи до удаления паров серной кислоты, плав растворяют в 200 см3 горячего раствора виннокислого аммония с массовой долей 10%, приливают 100 см3 воды, 45 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией 5 моль/дм3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки значения рН раствора 1 — 1,3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

Толуол по ГОСТ 5789-78.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Кристаллический фиолетовый, водный раствор с массовой долей 0,2%, годен к применению через сутки после приготовления, хранят в склянке из темного стекла; раствор: навеску красителя массой 0,2 г растворяют в воде, добавляя ее небольшими порциями, переносят раствор с осадком в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем водой до метки и перемешивают. Раствор оставляют в темном месте на сутки, затем отфильтровывают через фильтр «синяя лента».

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, водный раствор с массовой долей 5%; навеску фтористого натрия массой 25 г тщательно перемешивают с 500 см3 горячей воды, раствор с нерастворившимся остатком переводят в полиэтиленовую банку и оставляют на ночь; отстоявшийся прозрачный раствор сливают в другую полиэтиленовую банку.

Вода дистиллированная».

Стандарт дополнить разделами — 3 - 6:

«3. Подготовка к анализу»

3.1 Приготовление стандартных растворов тантала

Раствор тантала (запасной), содержащий 0,5 мг/см3; навеску пятиокиси тантала массой 0,061 г помещают в кварцевый тигель с крышкой и сплавляют с 4 г пиросернокислого натрия в муфельной печи при температуре 850 — 900 °С до получения прозрачного плава, прибавляя в процессе плавления 1 — 2 раза по 1 см3 серной кислоты. Плав растворяют при кипячении в 40 см3 горячего раствора щавелевокислого аммония с массовой долей 10%. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор пригоден для использования в течение одного месяца.

Раствор тантала (рабочий), содержащий 10 мкг/см3 тантала: 2 см3 запасного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор пригоден в течение 2 — 3 сут.

3.2 Построение градуировочного графика

В кварцевые цилиндры с притертыми пробками вводят 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,0; 1,2; 1,4 и 1,8 см3 рабочего раствора. Объем раствора в каждом цилиндре доводят раствором для разбавления до 10 см3, значение рН полученного раствора должно быть 1 — 1,3, значение рН раствора устанавливают, добавляя по каплям раствор серной кислоты с молярной концентрацией 5 моль/дм3 или раствор аммиака, разбавленный 1:1 (значения рН раствора проверяют по индикаторной бумаге). Затем приливают 9 см3 толуола, 1 см3 ацетона, 2 см3 раствора фтористого натрия и 1 см3 раствора кристаллического фиолетового. Цилиндр закрывают пробкой, встряхивают в течение 1 мин, после чего оставляют на 1 мин. Отбирают сухой пипеткой с поршнем или грушей 7 см3 экстракта и переносят в сухую стеклянную пробирку с притертой пробкой, в которую предварительно добавлено пипеткой 3 см3 ацетона, и перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны ~590 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к воде.

Через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора. Оптическая плотность контрольного опыта не должна превышать значения 0,03, в противном случае меняют посуду и реактивы.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массам тантала строят градуировочный график.

4. Проведение анализа

Навеску ниобия массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, сплавляют в муфельной печи при температуре 800 — 850 °С с 4 г пиросернокислого натрия и 1 — 2 см3 серной кислоты до получения прозрачного плава и прекращения выделения паров серной кислоты. Плав растворяют при кипячении в 40 см3 горячего раствора виннокислого аммония с массовой долей 10%, добавляют 20 см3 воды и 9 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией 5 моль/дм3. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

Аликвотную часть раствора, равную 4 или 5 см3 (при массовой доле тантала 0,06 — 0,2% отбирают 5 см3, при массовой доле свыше 0,2% отбирают 4 см3), переводят в кварцевый цилиндр с притертой пробкой и доводят до 10 см3 раствором для разбавления. Значение рН полученного раствора должно быть 1 — 1,3. (Значение рН раствора устанавливают, добавляя по каплям раствор серной кислоты с молярной концентрацией 5 моль/дм3 или раствор аммиака, разбавленный 1:1; значение рН раствора проверяют по индикаторной бумаге). Затем приливают 9 см3 толуола, 1 см3 ацетона, 2 см3 раствора фтористого натрия (полиэтиленовой пипеткой) и 1 см3 раствора кристаллического фиолетового. Цилиндр закрывают пробкой и далее проводят экстракцию и измерение оптической плотности, как указано в п. 3.2.

Одновременно через все стадии анализа проводят два параллельных контрольных опыта на чистоту реактивов. Оптическая плотность раствора контрольного опыта не должна превышать значения 0,04. Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта.

5. Обработка результатов

Массовую долю тантала ( X ) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{m \cdot 100 \cdot 100}{m_{1} \cdot V \cdot 1000 \cdot 1000} ,

где m — масса тантала, найденная по градуировочному графику, мкг;

m_{1} — масса навески, г;

V — объем аликвотной части, см3.

Разность двух результатов параллельных определений и двух результатов анализов не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля тантала, %	Абсолютное допускаемое расхождение, %
0,06	0,02
0,10	0,02
0,15	0,03
0,20	0,04
0,30	0,06
0,40	0,08
0,45	0,09

6. Проверка правильности результатов

Точность результатов анализа контролируют методом добавок.

Добавка должна в 2 — 3 раза превышать массовую долю определяемой примеси в пробе C_{1} , а при C_{1} \leq C_{\text{м}} , если \text{С}_{\text{м}} — нижний предел определяемой массовой доли, добавка должна в 2 — 3 раза превышать значение \text{С}_{\text{м}} . Далее — по ГОСТ 18385.0-79, п. 1.19».

---