Изменение № 3 ГОСТ 12263-77 «Хлорпикрин технический. Технические условия»
Актуально на 08.11.2026.
Как цитировать: "Изменение N 3 ГОСТ 12263-77 "Хлорпикрин технический. Технические условия". ГОСТ 12263-77. https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-12263-77-gosstandart-sssr
(утв. и введено в действие Постановлением Госстандарта СССР от 18.12.1989 № 3804)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июля 1990 года.
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 18 декабря 1989 г. № 3804
ИЗМЕНЕНИЕ № 3 ГОСТ 12263-77 «ХЛОРПИКРИН ТЕХНИЧЕСКИЙ. ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ»
Дата введения 1 июля 1990 года
Наименование стандарта после слова «Хлорпикрин» дополнить словом: «(нитротрихлорметан)»; после слова «chloropicrin» дополнить словом: «(nitrotrichlormethane)»
Вводную часть дополнить абзацем (после первого): «Хлорпикрин относится к жидким хлорорганическим пестицидам».
Пункты 3.4 - 3.5.3 изложить в новой редакции:
«3.4. Определение массовой доли хлорпикрина»
Массовую долю хлорпикрина определяют расчетным методом, вычитая из 100% сумму массовых долей примесей.
Определение примесей проводят на газожидкостном хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Количественное определение проводят методом «внутреннего эталона».
3.4.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Хроматограф серии «Цвет» с пламенно-ионизационным детектором или хроматограф другого типа, обеспечивающий необходимую чувствительность.
Колонка хроматографическая стеклянная или металлическая длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.
Стекловолокно ГСФ (7А) по ГОСТ 10146-74.
Водород по ГОСТ 3022-80, марка А или электролитический из генератора СГС-2.
Воздух сжатый для приборов и средств автоматизации по ГОСТ 17433-80.
Хроматон N-AW-НМДS силанизированный НМДS, пропитанный 5% XE-60 (готовый сорбент фирмы «Zachema», ЧССР) — фракция 0,20 — 0,25 мм.
Хлорпикрин — синтезированный и очищенный следующим образом:
в двугорлую колбу вместимостью 500 см3 помещают раствор гипохлорита кальция концентрации 100 — 105 г/дм3, охлаждают до 4 — 6 °C. К раствору по каплям при непрерывном перемешивании добавляют водный раствор нитрометана концентрации 5 г/дм3. При этом должен быть 10%-ный избыток гипохлорита кальция. Выход хлорпикрина — 90%.
Затем постепенно, в течение 1 — 2 ч, повышают температуру до (20 +/- 5) °C, присоединяют холодильник и приемник для отгона. В колбу интенсивно подают водяной пар и нагревают содержимое до 100 — 110 °C.
Содержимое приемника переносят в делительную воронку, отделяют органический слой, сушат поташем и фильтруют через бумажный фильтр.
Чистоту хлорпикрина определяют хроматографированием 1 см3 синтезированного хлорпикрина в соответствии с требованиями настоящей методики. На хроматограмме пики примесей должны отсутствовать.
1,1,2-трихлорэтан, синтезированный следующим образом:
в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 150 — 200 см3 1,2-дихлорэтана, 2 — 4 г фенола. При непрерывном перемешивании подают винилхлорид со скоростью 375 см3/мин и хлор со скоростью 400 см3/мин в течение 2,5 — 3 ч. Поддерживают температуру 30 — 40 °C. Реакционные газы через обратный холодильник поглощают водным раствором щелочи. Реакционная масса содержит 60% 1,1,2-трихлорэтана. Затем через реакционную массу продувают азот в течение 10 — 15 мин, промывают водой и разгоняют на ректификационной колонке с насадкой Фенске высотой 500 мм. Для работы отбирают фракцию при 113 — 114 °C. Выход 1,1,2-трихлорэтана составляет 75 — 80%. Чистоту полученного продукта проверяют хроматографированием в соответствии с требованиями настоящей методики. При высоте пика, равной ширине шкалы самописца, пики примесей должны отсутствовать.
Хлороформ по ГОСТ 20015-88 марки А.
Кальция гипохлорит по ГОСТ 25263-82.
Калий углекислый (поташ) по ГОСТ 10690-73.
Ацетон по ГОСТ 2603-79 или по ГОСТ 2768-84.
Натрия гидроокись по ГОСТ 2263-79.
Колба КГУ-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.
Колба КГП-4-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.
Холодильник ХП1 1(2,3)-400-29/32 по ГОСТ 25336-82.
Склянки СН-2 или СВТ по ГОСТ 25336-82.
Воронка типа ВД-1(2)-250-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82.
3.4.2 Подготовка к анализу
3.4.2.1 Подготовка и заполнение колонки
Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают. Сухую, чистую стеклянную колонку заполняют готовым сорбентом. Короткий конец закрывают тампоном из стекловолокна высотой 5 мм и присоединяют к вакуум-насосу или водоструйному насосу. В длинный конец колонки через воронку насыпают сорбент. Сорбент уплотняют легким постукиванием. Длинный конец колонки оставляют незаполненным на 130 мм. Для предотвращения выдувания сорбента газом-носителем в колонку вставляют стеклянный капилляр длиной 125 мм. Оставшиеся 5 мм закрывают тампоном из стекловолокна.
Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 100 °C.
3.4.2.2 Подготовка хроматографа
Вывод хроматографа на рабочий режим проводится по инструкции эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору.
Устанавливают следующий режим работы хроматографа:
В зависимости от типа применяемого хроматографа в условия выполнения измерений могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения оптимального разделения примесей,
3.4.2.3 Градуировка хроматографа
Массовые доли примесей определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочного коэффициента. В качестве «внутреннего эталона» применяют 1,1,2-трихлорэтан. Так как из трех примесей хлорпикрина идентифицирован лишь хлороформ, для него определяют градуировочный коэффициент экспериментально. Для остальных примесей используют этот же градуировочный коэффициент. Исходный хлороформ предварительно проверяют на чистоту в соответствии с требованиями настоящей методики и считают удовлетворяющим требованиям, если на хроматограмме пик хлороформа выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют.
Для определения градуировочного коэффициента готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлорпикрина, хлороформа с массовой долей 0,02 — 0,5% и 1,1,2-трихлорэтана с массовой долей 0,02 — 0,5%. Для этого 12 — 15 г хлорпикрина взвешивают в стеклянном флаконе вместимостью 20 см3 (результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака) и в него поочередно шприцем через пенициллиновую пробку и фторопластовую пленку добавляют хлороформ и 1,1,2-трихлорэтан в количестве 0,015 — 0,040 г, взвешивая смесь после каждого добавления. Для закрепления пробки и прокладки применяют струбцину любой конструкции.
Приготовленную таким образом смесь отбирают микрошприцем в количестве 0,2 — 0,6 мм3, входят в испаритель прибора и хроматографируют по п. 3.4.2.2. По полученной хроматограмме вычисляют площади пиков хлороформа и 1,1,2-трихлорэтана (см. чертеж).
Градуировочный коэффициент для хлороформа вычисляют методом наименьших квадратов по формуле
K = \frac{\Sigma X_{j} \cdot \overline{Y_{j}}}{\Sigma\overline{Y_{j}^{2}}} ,
X_{j} = \frac{m_{jCHCl_{3}}}{m_{j\text{эт}}} ,
m_{jCHCl_{3}} , mjэт — масса хлороформа и внутреннего эталона в j-м растворе, г;
Y_{j} = \frac{S_{jCHCl_{3}}}{S_{j\text{эт}}} ,
S_{jCHCl_{3}} , Sjэт — площади пиков хлороформа и эталона в j-м растворе, мм2;
\overline{Y_{j}} — среднее значение соотношения площадей из нескольких параллельных измерений.
Коэффициент определяют из результатов анализа 5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 10 раз.
Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.
3.4.3 Проведение анализа
Взвешивают 12 — 15 г анализируемого хлорпикрина (результаты взвешивания в граммах записывают до второго десятичного знака), добавляют 0,020 — 0,040 г 1,1,2-трихлорэтана, 0,2 — 0,6 мм3 полученной смеси вводят микрошприцем в испаритель прибора и снимают хроматограмму по п. 3.4.2.2.
В связи с тем, что при анализе хлорпикрина стенки детектора ионизации в пламени покрываются налетом и при этом ухудшаются чувствительность детектора и нулевая линия, рекомендуется периодически промывать детектор этиловым спиртом после проведения 20 — 30 анализов.
3.4.4 Обработка результатов
Суммарную массовую долю примесей (X_{\Sigma}) , в процентах, вычисляют по формуле
X_{\Sigma} = \frac{\Sigma S_{i} \cdot K \cdot m_{\text{эт}}}{S_{\text{эт}} \cdot m} \cdot 100 ,
где \Sigma S_{i} — сумма площадей пиков примесей, мм2.
Sэт — площадь пика эталона (1,1,2-трихлорэтана), мм2.
K — градуировочный коэффициент.
mэт — масса введенного в пробу внутреннего эталона, г.
m — масса анализируемого хлорпикрина, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать +/- 0,01%, при доверительной вероятности P = 0,95.
Результаты параллельных определений округляют до второго десятичного знака, результат определения — до первого десятичного знака.
Суммарная абсолютная погрешность определения находится в диапазоне от -0,2 A% до +0,2 A% при доверительной вероятности P = 0,95, где A — суммарная массовая доля примесей.
3.4.5 Массовую долю хлорпикрина (X) в процентах вычисляют по формуле
где X_{\Sigma} — суммарная массовая доля примесей, найденная по п. 3.4.4., %.
1 — хлороформ; 2 — хлорпикрин; 3 — 1,1,2-трихлорэтан; 4, 5 — неидентифицированные примеси
3.5 Определение массовой доли свободных кислот в пересчете на азотную кислоту
Метод основан на извлечении кислот водой и титровании раствором гидроокиси натрия.
Диапазон определения массовых долей свободных кислот от 0,001 до 0,008%.
3.5.1 Аппаратура, растворы и реактивы
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.
Секундомер механический по ГОСТ 5072-79.
Бюретка 6-2-0,02 по ГОСТ 20292-74.
Колба мерная 2-250-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 2-2-10/25 по ГОСТ 20292-74.
Цилиндр 1,3-50 по ГОСТ 1770-74.
Колба Кн-2-100-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Воронка ВД-1,3-100 ХС по ГОСТ 25336-82.
Капельница 1,2-50 ХС по ГОСТ 25336-82.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3. Готовят раствор концентрации c(NaOH) = 0,1 моль/дм3 по ГОСТ 25794.1-83. 25 см3 полученного раствора разбавляют водой, не содержащей углекислоты, в мерной колбе вместимостью 250 см3 и перемешивают. Раствор годен в течение 8 ч.
Фенолфталеин, спиртовый раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77, п. 3.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Вода дистиллированная, не содержащая углекислоту; готовят по ГОСТ 4517-87.
3.5.2 Проведение анализа
В две делительные воронки вместимостью 100 см3 помещают по 10 см3 хлорпикрина, отобранного пипеткой, приливают по 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты, отобранной цилиндром. Взбалтывают (2,0 +/- 0,5) мин. После расслоения фаз водную фазу переносят в коническую колбу, прибавляют 3 — 4 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски индикатора, не исчезающей в течение 15 — 20 с. Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в две конические колбы помещают по 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты, прибавляют 3 — 4 капли раствора фенолфталеина и далее поступают, как описано выше.
3.5.3 Обработка результатов
Массовую долю свободных кислот в пересчете на азотную кислоту (X1) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{(V - V_{1}) \cdot 0,00063 \cdot 100}{V_{2} \cdot \rho} ,
где V — объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование рабочей пробы, см3;
V1 — объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольной пробы, определяют как среднее арифметическое двух параллельных определений, см3;
0,00063 — масса азотной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно c(NaOH) = 0,01 моль/дм3, г;
V2 — объем хлорпикрина, взятый для анализа, см3.
\rho — плотность анализируемого хлорпикрина, г/см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 0,2·10-3%, при доверительной вероятности P = 0,95.
Результат определения округляют до третьего десятичного знака.
Суммарная относительная погрешность определения находится в диапазоне от -0,1 A% до +0,1 A% при доверительной вероятности P = 0,95, где A — результат определения».
Пункт 4.2. Первый абзац дополнить словами: «серийный номер ООН 1580»; заменить ссылку: ГОСТ 19433-81 на ГОСТ 19433-88.
Пункт 4.4. Первый абзац дополнить словами: «или эмалью ПФ-223 стального цвета по ГОСТ 14923-78 или ПФ-115 серого цвета по ГОСТ 6465-76»;
дополнить абзацем (после первого): «Упаковывание проводят в соответствии с требованиями внешнеторгового объединения».
Тара должна отвечать требованиям ГОСТ 26319-84»;
заменить ссылку: ГОСТ 9557-73 на ГОСТ 9557-87.