МУК 4.3.4083-24. 4.3. Методы контроля. Физические факторы. Методика определения счетных концентраций волокнистых частиц в атмосферном воздухе, воздухе замкнутых помещений и в воздухе рабочей зоны методом сканирующей электронной микроскопии с энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией. Методические указания по методам контроля
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.3.4083-24. 4.3. Методы контроля. Физические факторы. Методика определения счетных концентраций волокнистых частиц в атмосферном воздухе, воздухе замкнутых помещений и в воздухе рабочей зоны методом сканирующей электронной микроскопии с энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией. Методические указания по методам контроля". МУК 4.3.4083-24. https://bukva.ai/docs/muk-4-3-4083-24
(утв. Роспотребнадзором 25.12.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 25.06.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 декабря 2024 года
Дата введения 25 июня 2025 года
4.3 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ФИЗИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЧЕТНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВОЛОКНИСТЫХ ЧАСТИЦ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ ЗАМКНУТЫХ ПОМЕЩЕНИЙ И В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ СКАНИРУЮЩЕЙ ЭЛЕКТРОННОЙ МИКРОСКОПИИ С ЭНЕРГОДИСПЕРСИОННОЙ РЕНТГЕНОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИЕЙ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.3.4083-24
1. Разработаны ФГБНУ «НИИ МТ» (Е.В. Ковалевский, И.М. Цхомария, Л.Г. Макеева), ФБУН ЕМНЦ ПОЗРПП Роспотребнадзора ( |\overline{\text{С}.\text{В}.\text{Кашанский}}| , А.А. Федорук, О.Г. Другова).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 декабря 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок отбора и анализа проб атмосферного воздуха, воздуха замкнутых помещений <1> и рабочей зоны для определения счетных концентраций волокнистых частиц с помощью сканирующей электронной микроскопии с энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией.
<1> ГОСТ Р ИСО 16000-1-2007 «Воздух замкнутых помещений. Часть 1. Отбор проб. Общие положения», введенный приказом Ростехрегулирования от 15.03.2007 № 30-ст.
1.2. МУК предназначены для специалистов органов и организаций, осуществляющих федеральный государственный санитарно-эпидемиологический контроль (надзор), а также могут быть использованы специалистами научно-исследовательских и других организаций, осуществляющих определение счетных концентраций волокнистых частиц в атмосферном воздухе, воздухе замкнутых помещений и воздухе рабочей зоны, и аккредитованных в установленном порядке <2>.
<2> Федеральный закон Российской Федерации от 28.12.2013 № 412-ФЗ «Об аккредитации в национальной системе аккредитации».
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
2.1. Для целей настоящих МУК под термином «волокнистые частицы» (равнозначно «волокна») определяются частицы вытянутой формы (или удлиненные частицы), имеющие соотношение длины к диаметру > 3:1, метод предназначен для определения концентраций «респирабельных волокон» — частиц с длиной > 5 мкм, диаметром < 3 мкм и соотношением сторон (соотношение длины к диаметру) > 3:1 <3>, но в случае необходимости может вестись подсчет волокон других размеров.
<3> ВОЗ. Гигиенические критерии состояния окружающей среды 53. Асбест и другие природные минеральные волокна, 1991 (англ. WHO. Environmental Health Criteria 53. Asbestos and other natural mineral fibres, 1986) — iris.who.int/handle/10665/141296 (в свободном доступе).
2.2. Различные виды волокон используются в производстве широкого спектра материалов. Волокна могут иметь природное (минеральные, растительные и животные) или искусственное (органические или неорганические в зависимости от используемого при синтезе волокон субстрата) происхождение. При производстве или использовании волокон и содержащих волокна материалов возможно выделение волокон в воздушную среду.
Используемый в настоящих МУК метод позволяет выявлять, дифференцировать, а также определять счетные концентрации следующих видов и типов (классов) волокон:
- природные волокна минерального происхождения: асбесты группы серпентинов (хризотиловый асбест) и асбесты амфиболовой группы (актинолит, амозит, антофиллит, крокидолит, тремолит), волокна сульфата кальция (например, гипса, селенита);
- другие неорганические волокна — различные виды природных и искусственных неорганических волокон, которые отличаются от волокон асбестов и сульфата кальция и чей спектральный состав в некоторых случаях не позволяет установить их химический состав, тем самым идентифицировать их;
- искусственные минеральные волокна (далее — ИМВ) — неорганические волокна, полученные из расплава горной породы, шлака, стекла, оксидов металлов или глины, не имеющие выраженной кристаллической структуры, в связи с чем их дифференциация данным методом возможна при условии идентификации источников их выделения (п. 2.2.3), а также по их морфологии (приложение 2 к настоящим МУК).
- другие волокна: например, органические волокна (без классификации), металлические волокна (по наличию спектра металла).
2.2.1. Настоящие МУК позволяют обнаруживать органические волокна без их дифференциации на природные (например, целлюлозное) и искусственные (например, параарамидное), а также металлические волокна.
2.2.2. Дифференциация волокон проводится с учетом их морфологии и определенного спектрального состава (приложение 2 к настоящим МУК).
2.2.3. Если имеются данные о виде присутствующих в воздухе волокон (входят в состав содержащих их материалов или используются в технологическом процессе на участке отбора проб), то данный метод может быть использован для определения их концентрации в воздухе.
2.3 Химические формулы волокон зависят от вида волокон и примесей.
2.3.1. Номинальные формулы волокон асбеста и их минеральных аналогов, а также волокон сульфата кальция представлены в табл. 2.1.
Номинальный химический состав волокнистых асбестов и сульфата кальция и их минералогические (неволокнистые) аналоги
2.3.2. Химический состав ИМВ зависит от минерального состава исходного субстрата для их производства. Химический состав других природных минеральных волокон (не перечисленных в п. 2.3) целесообразно искать в соответствующих справочных материалах (геологические и химические справочники, ГОСТы).
2.4. Регистрационные номера CAS природных минеральных волокон: хризотил или хризотиловый асбест (12001-29-5), крокидолит (12001-28-4), амозит (12172-73-5), антофиллит (77536-67-5), тремолит (77536-68-6) и актинолит (77536-66-4), сульфат кальция (7778-18-9). Регистрационные номера CAS других веществ, имеющих волокнистую структуру, приведены в соответствующих базах данных (например, Федеральный регистр потенциально опасных химических и биологических веществ <4>).
<4> Федеральный регистр потенциально опасных химических и биологических веществ — rpohv.ru/online (в свободном доступе).
2.5 Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль дезинтеграции (пыль).
2.6 Токсикологическая характеристика волокон:
- все минеральные волокна и многие типы волокон органического происхождения могут оказывать фиброгенное действие (относятся к группе аэрозолей преимущественно фиброгенного действия) при попадании в дыхательную систему;
- все минеральные волокна и многие типы волокон органического происхождения могут способствовать развитию злокачественных новообразований, в первую очередь органов дыхательной системы, органов с мезотелиальной тканью (мезотелиома плевры, брюшины), желудочно-кишечного тракта;
- многие типы волокон органического происхождения могут оказывать токсическое и аллергенное (в первую очередь органические волокна растительного и животного происхождения) действие различной степени выраженности;
- все минеральные волокна и многие типы волокон органического происхождения могут оказывать раздражающее действие (в первую очередь ИМВ).
III. Метрологические характеристики
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с методикой, изложенной в настоящих МУК, при выполнении определения счетной концентрации волокон неопределенность подсчета волокон определяется распределением Пуассона и выражается в виде 95% доверительных интервалов (далее — 95% ДИ) (табл. 3.1).
Расчет доверительного интервала
| Количество обнаруженных волокон при анализе | Нижняя граница доверительного интервала | Верхняя граница доверительного интервала |
| n | X_{\text{н}} = 12 \cdot \chi_{2 \cdot n;0.975}^{2} | X_{\text{в}} = 12 \cdot \chi_{2 \cdot (n + 1);0.025}^{2} |
| Примечание: Xн — нижнее значение ДИ; Xв — верхнее значение ДИ; \alpha — уровень значимости, равный 0,05; \chi^{2} — значение распределения Хи-квадрата для уровня значимости \alpha = 0.025 \times (\alpha 2) и \alpha = 0.975 \times (1 - \alpha 2) соответственно; n — число волокон (число степеней свободы). Расчетные значения 95% ДИ представлены в таблице П.1.1 (приложение 1 к настоящим МУК). | ||
3.2. При необходимости определяется общая неопределенность определения счетных концентраций волокон: при условии, что погрешности от различных источников независимы, стандартное отклонение \sigma_T для всего метода определения рассчитывается по формуле (1):
\sigma_{T} = \sqrt{\sigma_{P}^{2} + \sigma_{A}^{2} + \sigma_{S}^{2}} , (1)
где: \sigma_{T} — стандартное отклонение для всего определения;
\sigma_{P} — стандартное отклонение для ошибки отбора;
\sigma_{A} — стандартное отклонение для ошибки анализа;
\sigma_{S} — стандартное отклонение для пуассоновской изменчивости.
Примеры расчета и значений для определения общей неопределенности представлены в приложении 1 к настоящим МУК.
4.1. Отбор проб воздуха проводят путем протягивания воздуха через мембранные фильтры при помощи аспиратора. Определение вида минеральных волокон и их счетных концентраций в пробах воздуха выполняют с помощью сканирующего электронного микроскопа (далее — СЭМ) с детектором для энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (далее — ЭДРС-детектор). Метод основан на обнаружении твердых пылевых частиц, задержавшихся на мембранных фильтрах после протягивания через них определенного объема воздуха и имеющих волокнистую форму при прохождении электронного пучка, с последующим элементным анализом частиц, базирующимся на анализе энергии эмиссии их рентгеновского спектра. Определение счетных концентраций проводится путем подсчета респирабельных волокон — волокон с длиной более 5 мкм (до 100 мкм), диаметром менее 3 мкм, и соотношением длины к диаметру 3 к 1 и более в необходимом количестве полей зрения на увеличении x 2000 с учетом отобранного объема воздуха. Подсчет волокон проводится на увеличении x2000, определение размеров волокон, их дифференциация — на увеличении x2000 и более в зависимости от энергетического разрешения ЭДРС-детектора (рекомендуется x 10000).
Обнаружение и определение с дифференциацией волокон с диаметром ниже 0,2 мкм проводится с большей определенностью, если имеются данные о предполагаемом источнике высвобождения (например, технологический процесс и используемые материалы).
Если при проведении анализа респирабельные волокна не обнаруживаются, предел обнаружения счетной концентрации в данном методе определяется как счетная концентрация волокон, ниже которой с учетом 95% ДИ находится фактическая концентрация. Предел обнаружения зависит от объема протянутого воздуха, эффективной (экспонируемой) площади фильтра и проанализированной площади фильтра.
4.2 Предел обнаружения определяется по формуле (2) <5>:
<5> Примечание: любое фоновое загрязнение волокнами, которое может присутствовать на неиспользованных (холостых) фильтрах, не учитывается в определении вышеуказанного предела обнаружения.
E = \frac{3}{N \cdot V_{n}} , (2)
3 — верхняя граница для 95% ДИ (одностороннего) — Xв, при ni = 0 обнаруженных волокон (составляет 2,99, т.е. ~ 3);
N — число проанализированных полей зрения;
Vn — объем воздуха, прошедшего через 1 поле зрения.
С учетом требований по отбору проб, подсчету волокон и их идентификации, указанных в настоящих МУК, предел обнаружения составляет приблизительно 300 в/м3 (0,0003 в/мл (в/см3). Данное значение достигается при прохождении объема воздуха, равного 1 м3, через 1 см2 площади фильтра (т.е. ~ 3,80 м3 через ~ 3,85 см2 эффективной площади фильтра) и при исследовании 1 мм2 площади фильтра методом СЭМ, что соответствует объему отобранного воздуха, прошедшего через поле зрения, Vn = 0,01 м3.
Предел обнаружения можно снижать за счет увеличения исследуемой площади фильтра (увеличение числа проанализированных полей зрения) или увеличения объема протягиваемого через фильтр воздуха, но следует учитывать, что при увеличении объема возможны загрязнение и перегрузка фильтра частицами, в т.ч. и неволокнистыми, что необходимо учитывать при выборе объема протягиваемого через фильтр воздуха. Информация о неопределенности при определении счетной концентрации для более низких концентраций не доступна.
Диапазон концентраций обнаруженных волокон длиной более 5 мкм в диапазоне диаметров, которые могут быть обнаружены в стандартных условиях определения, составляет от 3 до 200 волокон на 1 мм2 анализируемого фильтра. Диапазон может быть увеличен, если количество мешающих частиц (неволокнистых) будет низким.
V. Оборудование, вспомогательные устройства и материалы
5.1 Средства измерений <6>:
<6> Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
- аспиратор с настройками времени измерений и объемного расхода воздуха, обеспечивающий объемный расход не менее 8 дм3/мин, с пределом допустимой погрешности измерения объема не более +/- 5%; перепад давления, преодолеваемый аспиратором, должен быть не менее 50 кПа <7>, ГОСТ Р 51945-2002;
<7> Примечание: при использовании фильтра диаметром 25 мм отбор со скоростью потока воздуха более 8 л/мин позволяет получить скорость прохождения воздуха через фильтр, равную 35 см/с, и, тем самым, достичь уровня перепада давления ~ 50 кПа.
- термометр, определяющий температуру в диапазоне от минус 10 до плюс 40 °C;
- гигрометр, определяющий относительную влажность в диапазоне от 30 до 97%;
- анемометр, определяющий скорость ветра в диапазоне от 0,2 до 20 м/с;
- барометр, определяющий атмосферное давление в диапазоне 84 — 106,7 кПа (630 — 800 мм. рт. ст.).
5.2 Вспомогательные устройства и материалы <8>:
<8> Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
- сканирующий электронный микроскоп с ускоряющим напряжением >= 15 кВ, с минимальным разрешением x20 и максимальным разрешением x 10000 и более;
- детектор энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии — кремний-дрейфовый детектор (SDD) или другой тип детектора, обеспечивающий энергетическое разрешение не менее 165 эВ для Cu - K\alpha (эквивалентно 148 эВ для Mn - K\alpha ), и определение элементов в диапазоне от Na (11) до U (92);
- силиконовые соединительные шланги, внутренний диаметр стенок не более 6 мм, ГОСТ 5496-78;
- фильтродержатели (пробоотборная насадка, кассеты), соотношение длины которых к эффективному диаметру фильтра должно быть в диапазоне 0,5 — 2,5 (фильтродержатель с соотношением длины к диаметру, равным 2,5:1, используется при высоких скоростях ветра, как правило, 5 и более м/с) и которые должны обеспечивать герметичность при перепаде давления до 50 кПа;
- фильтры для отбора проб: поликарбонатные мембранные фильтры диаметром не менее 25 мм, с диаметром пор <= 0,8 мкм <9>;
<9> Примечание: не рекомендуется использование фильтров, выполненных из стекловолокна или других неорганических волокон.
- подложка для фильтров: целлюлозная подкладка под фильтр для препятствования повреждению мембранного фильтра при увеличении объемного расхода воздуха;
- двусторонние электропроводящие углеродные держатели образцов для электронной микроскопии в виде дисков диаметром не менее 25 мм <10>;
<10> Примечание: допускается использовать двусторонний электропроводящий углеродный скотч шириной не менее 12 мм (при исследовании половины фильтра), или другие аналогичные по свойствам типы.
- пакеты из полимерных пленок с застежкой, ГОСТ 12302-2013;
- контейнеры для фильтров (если фильтры не транспортируются в фильтродержателях);
- тонкие щипцы для удержания фильтров;
- скальпель медицинский, ГОСТ 21240-89 <11>;
<11> Примечание: допускается применение других инструментов с острым лезвием без зазубрин или тонких ножниц для разрезания фильтров.
- эталонные образцы для настройки СЭМ: калибровочный материал для настройки увеличения и качества электронного изображения (в соответствии с инструкциями производителя микроскопа и ЭДРС-детектора.
5.3 Отдельные вспомогательные устройства и материалы <12>.
<12> Примечание: данные вспомогательные устройства и материалы применяются при работе с фильтрами с золотым напылением.
- напылительная установка магнетронного типа для нанесения покрытия из золота толщиной 20 и 30 нм на фильтры, а также нанесения углеродной пыли;
- установка для плазменной обработки (плазменной очистки) образцов;
- мишень из золота для магнетронного напыления: содержание золота — 99,99%.
6.1. Сотрудники, проводящие отбор и анализ проб, должны пройти обучение технике безопасности труда в соответствии с законодательством Российской Федерации <13>.
<13> Правила обучения по охране труда и проверки знания требований охраны труда, утвержденные постановлением Правительства Российской Федерации от 24.12.2021 № 2464, с изменениями, внесенными постановлением Правительства Российской Федерации от 30.12.2022 № 2540.
6.2. При выполнении исследования и при проведении анализа необходимо соблюдать требования по электробезопасности при работе с электрическим оборудованием в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017. Подключение электрооборудования на участке отбора проб должно проводиться в присутствии сотрудника обследуемого объекта, ответственного за электрические сети. Проводка, подключенная к электросети, не должна мешать свободному прохождению людей на объекте.
6.3. При проведении отбора проб специалист должен придерживаться установленных на исследуемом объекте правил техники безопасности, при их нарушении немедленно прекратить все работы и удалиться из зоны проведения.
6.4. Помещение лаборатории должно содержаться в чистоте и порядке. Содержание вредных веществ в воздухе, параметры микроклимата, освещенности, шума, вибрации не должны превышать гигиенических нормативов <14>.
<14> СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный № 62296), с изменениями, внесенными постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.12.2022 № 24 (зарегистрировано Минюстом России 09.03.2023, регистрационный № 72558).
6.5. СЭМ и ЭДРС являются источниками неиспользуемого рентгеновского излучения. При выполнении исследования и при проведении анализа необходимо соблюдать санитарно-эпидемиологические требования <15>.
<15> СанПиН 2.6.1.2748-10 «Гигиенические требования по обеспечению радиационной безопасности при работе с источниками неиспользуемого рентгеновского излучения», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 15.10.2010 № 132 (Зарегистрировано Минюстом России 13.12.2010, регистрационный № 19160).
VII. Требования к квалификации операторов
7.1. К выполнению исследований допускаются специалисты, имеющие опыт работы с СЭМ и ЭДРС-детектором, освоившие данную методику и подтвердившие экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля качества результатов.
8.1. При проведении отбора проб должны учитываться метеорологические условия, в которых возможна работа пробоотборного оборудования. Отбор проб, проводимый на открытых производственных площадках, а также отбор проб атмосферного воздуха не должны проводиться при выпадении осадков, при порывах ветра более 10,8 м/с. При тумане и высокой влажности при необходимости отбора проб необходимо увеличить их количество и уменьшить время отбора, поскольку повышенная влажность увеличивает сопротивление на фильтре. Повышенная влажность воздуха может также оказывать влияние на полученные результаты, так как многие волокна (например, волокна хризотилового асбеста) имеют высокую гидрофильность и их аэродинамические свойства (способность находиться в воздухе во взвешенном состоянии) могут существенно изменяться.
8.2 При подготовке и обработке фильтров должны соблюдаться следующие условия:
- температура воздуха плюс (20 +/- 5) °C;
- атмосферное давление 84 — 106 кПа;
- относительная влажность воздуха, не более 80%.
8.3. Выполнение работ на СЭМ проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
8.4. Процедура контроля качества результатов анализа (подсчета волокон на фильтре) должна проводиться в аналогичных условиях, с учетом заявленных характеристик лабораторного оборудования.
IX. Подготовка к выполнению исследования
9.1. Перед началом работ по определению счетных концентраций респирабельных волокон проводят следующие работы: подготовка фильтров к отбору, проверка герметичности пробоотборной системы, отбор проб воздуха, транспортировка фильтров, подготовка СЭМ, подготовка фильтров к анализу.
9.2. Мембранные фильтры из каждой новой партии необходимо исследовать на загрязнение и на однородность распределения пор на фильтре. Для этого из каждой партии отбирают не менее одного фильтра, который устанавливается на держатели образцов и анализируется. В случае, если при анализе 1 мм2 площади фильтра не было обнаружено более 2,5 волокон длиной > 5 мкм, а также определено, что поры распределены примерно однородно, фильтры из данной партии признаются пригодными и могут применяться для дальнейшего анализа.
9.3. При необходимости удаления органических веществ на мембранные фильтры наносится покрытие из золота (см. приложение 3 к настоящим МУК).
9.4. Подготовка фильтродержателей и мембранных фильтров проводится в условиях лаборатории. Участок, где проводится подготовка фильтров, должен содержаться в чистоте, присутствие пылящих материалов (в том числе содержащих волокна) не допускается.
9.4.1. В фильтродержатель вставляется подложка для фильтра, расположенная на стороне (или составной части фильтродержателя), соединяющейся со шлангом. Затем фильтр достается из упаковки с помощью тонких щипцов/пинцета (аккуратно удерживается за края) и устанавливается в фильтродержатель таким образом, чтобы он вплотную прилегал к подложке и краям, не был поврежден или закручен при зажимании составными частями фильтродержателя (кассетного типа). Если фильтр имеет разные поверхности (сторона для отбора более гладкая и глянцевая), то сторона для отбора должна находиться по направлению поступления в фильтродержатель потока воздуха.
9.4.2. После сборки фильтродержателя наружные места соединений (стыков) следует загерметизировать ровным слоем по всей окружности изолентой или скотчем для препятствования возможной разгерметизации. После этого отверстия фильтродержателя закрываются специальными разноцветными заглушками, позволяющими определить факт проведения отбора.
9.5. Фильтродержатель маркируется соответствующим образом и помещается в пластиковый контейнер с герметичной крышкой или пакет из полимерных материалов с застежкой для транспортировки.
9.6. Для каждого объекта исследования приготавливается одна проба-свидетель. С данной пробой проводятся те же действия, что и с обычными пробами, за исключением протягивания воздуха (т.е. устанавливается на аспиратор в открытом виде на несколько секунд, после чего сразу же убирается).
Проверка герметичности пробоотборной системы
9.7. Перед отбором воздуха на объекте необходимо провести испытание для проверки герметичности пробоотборной системы. Испытание проводится в лабораторных условиях. Фильтродержатель с фильтром подсоединяют к аспиратору при помощи шланга через отверстие для отбора проб, при этом крышка с заглушкой с другого конца не снимается. После этого включают пробоотборник на той скорости, что и без установленного фильтра (не менее 8 л/мин). Если воздух не проходит (скорость потока в течение одной секунды падает до нуля и остается таковой), то система признается герметичной. По окончании испытания сначала выключается пробоотборник во избежание перепадов давления, после чего снимается фильтродержатель.
9.8. Края фильтродержателя должны плотно прилегать к самому фильтру. Фильтр должен располагаться по центру, а его края — плотно прижиматься. Чтобы убедиться, рекомендуется открыть собранный фильтродержатель и оценить ровность следов от прижатия краев на фильтре.
9.8.1. Если после отбора проб при подготовке к анализу обнаруживается, что пылевые частицы отложились на прижатых (неэкспонируемых) краях фильтров или на подложке для фильтров (при анализе на малом увеличении), то вся система признается негерметичной, а фильтр забраковывается.
9.8.2. Причинами негерметичности также могут быть повреждения фильтра, подложки или плохо закрепленный фильтр. В серьезных случаях это возможно определить в начале отбора проб, поскольку обнаруживается факт низкого сопротивления току воздуха через фильтр (более высокая скорость отбора). Рекомендуется при отборе проб в течение 2 мин установить пробоотборник на скорости потока, составляющей 2 л/мин на 1 см2 эффективной площади фильтра (около ~ 8 л/мин). Если отклонение в скорости потока не меняется вообще или не превышает +/- 5%, то отбор можно продолжать.
9.8.3. В большинстве случаев мелкие повреждения фильтров могут быть видны только под микроскопом. Если при анализе под микроскопом на малом увеличении x 20 — 100 видно, что частицы расположены неоднородно или визуально обнаруживаются на прижатых краях, то необходимо выяснить причину (проанализировать всю пробоотборную систему), при этом сам фильтр отбраковывается.
9.9. Фильтры и подложки для фильтров использовать повторно запрещено. Допускается повторно использовать фильтродержатель, если он тщательно очищен. Для очистки рекомендуется следующий метод: фильтродержатель обрабатывают моющим средством, затем промывают большим количеством водопроводной воды, после чего ополаскивают не менее 3 раз дистиллированной водой, затем сушат в незапыленном пространстве при условиях, указанных в п. 8.2, или в сушильном шкафу в течение 24 ч (оптимальная температура — плюс 20 °C (стандартные условия), но не более плюс 40 °C).
Отбор проб воздуха. Общие положения
9.10. Выбор количества проб и объема протягиваемого через фильтр воздуха определяется степенью загрязнения воздуха на объекте исследования и необходимой точностью исследования. Оптимальная плотность застила фильтра волокнами находится в диапазоне от 100 до 1000 волокон/мм2, что рекомендуется учитывать при проведении отбора проб на участках, где предполагается высокая концентрация волокон в воздухе или имеются об этом сведения (в таких случаях объем протягиваемого через фильтр воздуха должен быть снижен).
Одним из индикаторов достаточной загрузки (но не плотности застила волокнами) является изменение цвета фильтра (он начинает темнеть), после чего рекомендуется прекратить отбор и, при необходимости, начать новый.
9.11. Точка отбора проб должна располагаться не менее, чем в одном метре от крупных преград или стен, желательно по направлению воздушного потока от вероятного источника (если возможно определить). Потоку воздуха от предполагаемых источников не должны мешать крупные препятствия.
При отборе проб рабочая поверхность фильтра должна быть направлена вниз к земле, крышка с заглушкой снимаются только перед началом отбора.
Расход воздуха должен оцениваться и записываться в начале, в течение и в конце периода отбора проб. Допускается проверять и регулировать расход воздуха, при этом необходимо зафиксировать изменения и учитывать при расчетах объема протянутого воздуха. Изменение расхода между начальным и конечным периодами отбора проб, не связанное с регулировкой объема, должно поддерживаться в пределах погрешности расхода, в противном случае проба отбраковывается.
В конце периода отбора проб необходимо зафиксировать время, отключить пробоотборник и закрыть фильтродержатель крышкой с заглушкой другого цвета. Период отбора проб должен измеряться в пределах погрешности +/- 2,5%. Следует сделать схему и (или) фотографии точек отбора проб, которые будут приложены к отчету о выполнении исследования.
Определение параметров микроклимата проводится в целях соблюдения условий определения (см. п. 8.1) во время проведения отбора проб, выполнения требований к эксплуатации оборудования и необходимости выполнения наблюдения за метеорологическими параметрами окружающей среды при отборе, в соответствии с методическими документами <16>, а также документами по стандартизации <17>.
<16> РД 52.04.186-89 «Руководство по контролю загрязнения атмосферы», утвержденное Госкомгидрометом СССР от 01.06.1989, Главным государственным санитарным врачом СССР от 16.05.1989.
<17> ГОСТ Р ИСО 8756-2005 «Качество воздуха. Обработка данных по температуре, давлению и влажности», введенный приказом Ростехрегулирования от 31.05.2005 № 109-ст; ГОСТ Р 51945-2002 «Аспираторы. Общие технические условия», введенный постановление Госстандарта России от 04.10.2002 № 365-ст.
Отбор проб атмосферного воздуха
9.12. Отбор проб может проводиться как путем проведения отбора на посту (стационарном, передвижном, маршрутном), так и в полевых условиях. Фильтродержатель устанавливают на высоте 1,5 — 3 м от поверхности земли или в соответствии с целями исследования; количество постов (точек отбора) и отбираемых проб определяется в соответствии с приказом Минприроды России <18>.
<18> Приказ Минприроды России от 14.12.2020 № 524 «Об утверждении требований к проведению наблюдений за состоянием окружающей среды, ее загрязнением» (зарегистрирован Минюстом России 14.12.2020, регистрационный № 61430).
9.13. При проведении непрерывного отбора (определение среднесуточных концентраций) необходимо, чтобы установленный в начале проведения объемный расход мог поддерживаться в пределах погрешности в течение 24 ч. Рекомендуемый объем — не менее 400 дм3, оптимальный объем — 3800 дм3 для обеспечения надлежащего уровня точности (предела обнаружения) при условии, что фильтр будет пригоден для анализа (не перегружен пылью, содержащей чрезмерное количество волокон или неволокнистых частиц). Для достижения оптимального объема возможно использование нескольких фильтров, как правило, 3, через которые протягивают малый, средний и большой объем воздуха (например, 400, 1200 и 2200 дм3), результаты анализа которых впоследствии объединяют (см. п. 11.7).
9.14. В случае высокой загрузки фильтра следует перейти на дискретный отбор. Рекомендуется, чтобы объем каждой пробы (с учетом применения полной программы отбора) составлял не менее 400 дм3, а в совокупности за период отбора объем составлял не менее 3800 дм3 (следует увеличивать число проб для достижения их оптимального количества).
9.15. При проведении полевых исследований в зависимости от целей (например, при интенсивном движении по автомобильной трассе) допускается время проведения, равное 8 ч, при этом рекомендуется располагать не менее 3 точек отбора в относительной близости друг от друга, а общий объем воздуха, протянутый через фильтры на каждой точке должен составлять не менее 3800 дм3 (количество проб рекомендуется разделить на 3 или более проб разных объемов). Скорость отбора должна быть таковой, чтобы через 1 см2 эффективной площади фильтра (площадь всего фильтра ~ 385 мм2) объемный расход составлял 2 л/мин в течение 8 ч (8 л/мин в среднем).
Исследуемая площадь должна быть не менее 200 м2 (участок дороги) и до нескольких кв. километров (исследование жилых районов для определения фонового загрязнения).
9.16. Точки отбора следует располагать по направлению ветра (или с учетом розы ветров) вблизи предполагаемых антропогенных или природных источников выделения волокон (подфакельные наблюдения).
9.17. В любом случае цель исследования должна быть определена до начала отбора проб. При определении точки отбора и времени отбора необходимо учитывать окружающие условия. Следует получить максимально возможную информацию о возможных источниках загрязнения воздуха волокнами, метеорологических условиях и характеристиках местности. Это позволит определить необходимое количество отобранных проб или отдельных исследований с учетом поставленной задачи. Неопределенность при определении счетных концентраций определяется по формуле (1), а его теоретические основы указаны в приложении 1 к настоящим МУК.
9.18. При проведении исследования следует учитывать, чтобы метеорологические условия соответствовали пп. 8.1, 8.2.
Отбор проб воздуха рабочей зоны, воздуха замкнутых помещений
9.19. При стационарном отборе воздуха фильтр с фильтродержателем устанавливается на высоте 1,5 м от пола. При оценке условий труда отдельных работников или профессиональных групп рекомендуется, чтобы точка отбора находилась в непосредственной близости к работнику (месту, где он выполняет свои профессиональные обязанности).
9.20. Обстановка помещений и особенности их эксплуатации должны быть тщательно оценены, чтобы обеспечить репрезентативную пробу с обозначенного участка.
9.20.1. Свободный воздухообмен с окружающей средой (соседними помещениями) должен быть исключен (оконные и дверные проемы должны быть закрыты, если только они не открыты постоянно). Вентиляционные системы, системы кондиционирования должны быть выключены, если только они не должны находиться в рабочем состоянии, или их постоянная работа не предусмотрена при рутинной эксплуатации помещения.
9.20.2. Количество точек отбора проб зависит от числа, размера и расположения помещений, а также от характеристик рабочего места (характера производственного процесса). При исследовании воздуха рабочих зон, замкнутых помещений на каждые 100 м2 помещения рекомендуется предусматривать не менее одной точки отбора. С увеличением площади исследования количество точек может быть уменьшено (например, на 500 м2 установлено 3 точки отбора), если это обосновано.
9.20.3. Если условия на рабочих местах являются одинаковыми, то отбор проводится на одной точке, и результаты отбора проб и определения концентраций волокнистых частиц могут быть распространены на остальные аналогичные рабочие места.
9.20.4. Бытовые, административные и другие виды помещений, а также лестничные проемы и шахты лифта следует осмотреть для выявления расположения и их сообщения с производственными помещениями, а также на наличие в них содержащих волокна материалов. Если данные помещения приблизительно одинаковы и сообщаются между собой (имеют достаточный воздухообмен), то в случае необходимости отбор проб достаточно проводить в одном из помещений, но наиболее репрезентативном. Следует учитывать наличие материалов, из которых высока вероятность выделения волокон в воздух.
9.20.5. На открытых производственных площадках следует устанавливать не менее одной точки отбора вблизи основного технологического процесса, связанного с выделением волокон, и не менее одной на границе производственного объекта (либо на границе санитарно-защитной зоны). Условия проведения исследования должны соответствовать п. 8.1.
9.21. Оптимальный объем протянутого через фильтр воздуха зависит от предполагаемой концентрации волокон, общей запыленности для достижения оптимального уровня плотности застила.
9.21.1. В пыльных помещениях или на производственных площадках, а также на предприятиях, где волокна являются компонентом технологического процесса, объем одной пробы может составлять менее 400 дм3. Минимальный объем, рекомендуемый для 30-минутного отбора проб (для определения соответствия максимально разовым предельно допустимым концентрациям (ПДК), составляет 48 л. Для определения среднесменной концентрации отбор проб проводится в течение всей смены (как правило, 8 ч) или не менее 75% от ее продолжительности при условии охвата всех (не только пылеобразующих) производственных операций в течение смены, в том числе перерывов в работе. При уменьшении времени отбора проб необходимо указать обоснование (например, продолжительность смены, отдельной производственной операции). Рекомендуемый общий объем протянутого воздуха в течение смены — ~ 3800 дм3 (около ~ 8 л/мин в течение 8 ч).
9.21.2. В помещениях с чистым воздухом следует увеличивать объем протягиваемого воздуха для достижения надлежащей точности и возможного достижения оптимальной плотности застила. Общий объем воздуха для одной пробы может составлять не менее 3800 дм3 в течение 8 ч отбора (минимальная скорость отбора проб должна составлять не менее 2 л/мин на 1 см2 эффективной площади фильтра в течение всего отбора проб, т.е. для фильтра с диаметром 25 мм в кассетном типе фильтродержателя эффективная площадь будет составлять ~ 3,85 см2, т.е. скорость потока будет составлять не менее 8 л/мин).
9.21.3. Максимальный общий объем протягиваемого воздуха для одной пробы может достигать 10000 дм3 и более.
9.21.4. В одной точке отбирают не менее трех последовательных проб разных объемов (малого, среднего и большого) для получения достаточной загрузки каждого фильтра и исключения перегрузки хотя бы одного из фильтров, в противном случае отбор проб в точке признается недействительным.
9.21.5. В условиях низкой запыленности рекомендуется, чтобы минимальный объем протягиваемого воздуха составлял не менее 400 дм3 (при этом следует увеличить количество обследуемых полей зрения для обеспечения наиболее близких значений предела обнаружения, установленного в данной методике, или объединять несколько проб в одну).
9.22. При наличии нескольких точек отбора проб в большом по площади помещении или в нескольких небольших помещениях, соединенных друг с другом, оценку их состояния следует проводить по самым высоким полученным результатам. Если данная концентрация волокон превышает предельно допустимое значение, то все остальные точки отбора проб в помещении также должны быть включены в повторное определение при проведении следующего отбора проб.
9.23. Поверхности вокруг точки отбора проб должны быть сухими (влажные поверхности или лужи в помещении могут вызывать временное прилипание волокон). Точка отбора должна располагаться с учетом требований техники безопасности (во избежание поражения током, пламенем, горячим паром), а также должны быть предприняты меры по предотвращению или максимальному снижению риска воздействия вредных факторов.
9.24. Проведение исследования следует отложить или закончить в том случае, если выявляется нехарактерное для обследуемого объекта значительное загрязнение воздуха пылью или дымом. В случае распыления ПАВ в рабочей зоне следует начинать отбор после их осаждения и высыхания.
Если температура понижается в течение периода отбора проб, относительная влажность в помещении должна быть меньше 70% во избежание образования капель воды на поверхности фильтра, способствующих увеличению сопротивления потоку воздуха.
9.25. При использовании индивидуального пробоотборника фильтродержатель должен быть направлен вниз и прикреплен к одежде работника, как можно ближе ко рту и носу на расстоянии не более 300 мм. При ношении респиратора фильтродержатель или кассету с фильтром следует располагать вдали от выдыхаемого воздуха. Количество проб определяется по тем же принципам, что и для стационарного отбора.
9.26. Фильтр должен транспортироваться в закрытом фильтродержателе, разноцветные заглушки следует поменять местами, чтобы продемонстрировать, что фильтр был использован. Фильтродержатель следует поместить в пыленепроницаемый контейнер или в пакет из полимерных материалов с застежкой, в котором он транспортировался.
9.27. Все данные по отбору проб, которые могут иметь значение для дальнейшего значения анализа и оценки (например, метеорологические данные, продолжительность отбора, объемный расход, изменения и особые условия), должны быть тщательно записаны. Место установки пробоотборной системы должно быть задокументировано, например, в виде схемы или фотографии точки отбора. Пример протокола отбора проб указан в приложении 4 к настоящим МУК.
9.28. СЭМ настраивается путем проверки четкости изображения и определения спектра выбранных волокон.
9.29. Разрешающая способность, четкость изображения СЭМ, эффективность определения спектра ЭДРС-детектора должны проверяться в соответствии с инструкцией производителя. Проверки также следует проводить при ухудшениях качества изображения, выявленных при проведении анализа, а также после устранения технических неполадок.
9.30. Для настройки видимости волокон до начала анализа рабочих проб следует провести исследование эталонного образца или приготовленного образца, содержащего волокна хризотилового асбеста, на увеличении x2000, при котором обнаруживаются хризотиловые волокна. Затем необходимо настроить увеличение >= x10000 и измерить диаметр волокон. Если волокна диаметром <= 0,2 мкм и длиной >= 5 мкм могут быть различимы на увеличении x 2000 и >= x 10000, то разрешающая способность признается пригодной для анализа. В противном случае необходимо найти другие волокна и повторить исследование. Если волокна не различимы, необходимо проверить ускоряющее напряжение микроскопа, а также провести настройку микроскопа в соответствии с инструкцией производителя. Настройка увеличения должна проводиться применительно к изображению на экране, а не к значениям микрофотографий, получаемых системой некоторых видов СЭМ. Ширина сканирующей линии (или пиксельная ширина в случае СЭМ с цифровым изображением) на пробе и диаметр пучка электронов являются факторами, определяющими разрешающую способность СЭМ. Если ширина сканирующей линии или пиксельная ширина не превышает 0,2 мкм, то, как правило, не наблюдается серьезного ухудшения изображения, связанного с разрешением волокна диаметром 0,2 мкм и длиной более 5 мкм.
9.31. Ускоряющее напряжение должно быть настроено с помощью образца таким образом, чтобы статистически достоверно обнаруживались пики Mg и Si для хризотилового асбеста. Ускоряющее напряжение должно быть >= 15 кВ.
9.32. ЭДРС-детектор должен быть расположен так, чтобы обеспечивать максимально возможный телесный угол. Определение спектра волокон диаметром 0,2 мкм возможно при величине телесного угла > 10-3 стерадиан. Для расчета телесного угла меньше 0,2 стерадиан подходит уравнение (3):
d — расстояние до кристалла детектора.
Поверхность фильтра при проведении подсчета и определении размера частиц следует располагать под углом 0° по отношению к детектору, принимающему сигнал; максимально допустимый угол наклона не должен превышать 20° (предметный столик может иметь наклон или наклон регулируется самим микроскопом).
9.33. Необходимо задать параметры СЭМ и детектора таким образом, чтобы получить статистически приемлемый спектр рентгеновского излучения от волокон хризотилового асбеста диаметром ~ 0,2 мкм из тестового образца или пробы.
9.34. Для определения статистически приемлемого спектра проводится качественный анализ. Статистически приемлемым спектром признается такой спектр, при котором выполняются 2 условия:
- для отношения интенсивности линий пикового (P) и фонового (B) значения для линий Si и Mg в хризотиловом волокне выполняется условие (4):
при котором регистрируется как минимум 30 импульсов в канале, соответствующем максимальной высоте пика для каждого из пиков Mg и Si;
- соотношение (5) интенсивности суммы пикового и фонового значений к интенсивности фона для линий Si и Mg составляет более чем 2 к 1:
9.35. Для анализа с помощью СЭМ возможно использовать целый фильтр, чтобы убедиться, что общая загруженность фильтра выглядит однородной. На практике рекомендуется использовать половину или четверть фильтра, если распределение частиц на нем равномерно (может быть проверено при помощи стереомикроскопа или электронным микроскопом на увеличении x 20 — 100). Оставшаяся часть фильтра может быть использована в дальнейшем при проведении процедур контроля качества или проведения других типов исследований.
9.36. Фильтродержатель, доставленный в лабораторию, при необходимости выдерживается в лабораторных условиях в течение 24 ч.
9.37. Предметный столик для СЭМ предварительно обрабатывается медицинским спиртом, или любым другим чистящим раствором, чтобы препятствовать загрязнению, и высушивается перед и после анализа каждого фильтра. Затем на предметный столик устанавливают двусторонние электропроводящие углеродные диски или углеродный скотч.
9.38. Фильтродержатель открывается и анализируется визуально на наличие потемнений по краям, дефектов. После проверки подложку вместе с фильтром аккуратно поддевают тупым концом тонких щипцов/пинцета через отверстие, к которому крепился шланг, и аккуратно вытаскивают вместе с подложкой, положив на предварительно очищенную поверхность. Затем фильтр аккуратно разрезают скальпелем. Инструменты для разрезания также обрабатываются перед и после каждой манипуляции.
9.39. Фильтр или его часть крепится на углеродный диск или скотч экспонируемой (с пылью) стороной вверх по направлению электронного луча. Оставшиеся части фильтра при необходимости (в случае проведения повторного анализа) могут оставаться на хранении экспонируемой частью вверх в закрытом фильтродержателе вместе с подложкой или в закрытых чашках Петри, прикрепленные по краям скотчем. В таком случае необходимо установить срок хранения (но не менее 6 месяцев). Целый фильтр может быть также сохранен, если углеродная подложка (диск) остается цельной (хранится тем же способом, что и части).
9.40. Фильтры с покрытием из золота могут подвергаться плазменной очистке, если есть необходимость удалить органические частицы для лучшей видимости на фильтре (приложение 3 к настоящим МУК).
10.1. Установленный в микроскоп фильтр предварительно исследуется на малых увеличениях x20 — 100 для определения равномерности распределения частиц и их отсутствия на краях фильтра, которые были закреплены в фильтродержателе, а также центрирования электронного изображения. Фильтр должен полностью закрывать изображение в поле зрения на малом увеличении. Затем изображение переводится на максимальное увеличение (x10000 или выше), чтоб настроить четкость, яркость и контрастность изображения. После этого устанавливается увеличение x2000. Проверку видимости волокон диаметром <= 0,2 мкм следует проводить при анализе каждого фильтра.
10.2. Подсчет волокон на фильтре ведется на увеличении x 2000 (допускается x2500). Рекомендуется проанализировать участок площадью не менее 1 мм2 для достижения необходимой аналитической чувствительности. Для этого измеряется длина и ширина полученного на экране изображения поля зрения при соответствующем увеличении, и полученная площадь поля зрения умножается на количество проанализированных полей зрения.
10.2.1. Минимальное число анализируемых полей зрения для уменьшения, насколько это возможно, эффекта флуктуаций в плотности загрузки фильтра на результаты подсчета волокон — 50 полей зрения. Изображение полей зрения для исследования должны выбираться случайным образом по всей площади образца фильтра, избегая повторений изображений полей зрения. Один из вариантов — зигзагообразное распределение полей зрения по всей площади фильтра (см. приложение 2 к настоящим МУК). При подсчете волокон учитывается каждое поле зрения (включая те, в которых отсутствуют волокна).
10.2.2. Анализ может быть прекращен, если на меньшем по площади участке (но с учетом п. 10.2.1) будет подсчитано и зафиксировано 100 волокон того вида, в отношении которого ведутся контрольные мероприятия.
10.3. Для определения длины, диаметра используется, как правило, увеличение x2000 или более (как правило, x5000 — 10000), а для анализа спектрального состава волокон рекомендуется переводить увеличение на x10000 и более. Поскольку при определении размерных характеристик и спектра частиц необходимо проводить увеличение и перемещение изображения, перед этим следует визуально определить расположение частиц на увеличении x2000, чтобы после изучения вернуться к исходному изображению. Целесообразно сохранять изображения проанализированных полей зрения, как минимум тех, на которых выявлены волокнистые частицы.
10.4. При анализе обычно учитываются только те волокна, которые отвечают по своим размерным характеристикам определению «респирабельное» (счетное) волокно — частица вытянутой формы с длиной L > 5 мкм, диаметром D < 3 мкм и соотношением длины к диаметру L : D > 3 : 1. Так же, в зависимости от поставленных целей исследования, возможно выполнение задач по определению счетных концентраций волокон любого диаметра и/или длиной менее 5 мкм.
10.4.1. Дифференциация волокон по их геометрическим характеристикам представлена в приложении 2 к настоящим МУК.
10.5 При подсчете необходимо руководствоваться следующими правилами подсчета:
- волокно, у которого оба конца лежат в поле зрения, засчитывается как 1 волокно;
- волокно, у которого только 1 конец лежит в поле зрения, засчитывается как 0,5 волокна;
- волокно, чьи концы лежат за пределами поля зрения, не подсчитываются;
- если более чем 1/8 поля зрения покрыто волокнами и (или) агломератами неволокнистых частиц, то данное поле зрения не должно подсчитываться. Если количество перегруженных полей составляет более 10%, то проба считается перегруженной и подлежит исключению;
- каждое волокно, пучок волокон или расщепленное волокно в пучке/кластере/матрице должны анализироваться по отдельности, если они могут быть отделены друг от друга (оба конца волокна, пучка или расщепленного волокна можно различить), а также имеется возможность измерения их длины и диаметра;
- пучок/расщепленное волокно должны учитываться как волокно, если соответствует определению счетного волокна;
- кластер/матрица должны учитываться как волокно, если отдельные волокна не могут быть различены друг от друга, а весь кластер/матрица соответствует определению счетного волокна. Диаметр кластера/матрицы определяется по самой широкой части;
- если волокна лежат таким образом, что конец одного волокна скрывается под другим, то в подсчет идет только видимая часть;
- если на волокнах лежат неволокнистые частицы, то эти частицы должны игнорироваться. Если концы волокон закрыты частицами, то для расчета берутся только видимые части волокон.
10.5.1. Если волокна на участке фильтра не могут быть оценены в соответствии с правилами подсчета волокон самостоятельно, следует зафиксировать данный факт (сделать микрофотографию).
10.5.2. Структуры (волокна, пучки, кластеры или матрицы), не отвечающие параметрам «счетного волокна» или составляющие визуально единое целое с неволокнистыми частицами диаметром более 3 мкм, должны быть зафиксированы в протоколе подсчета волокон. Крупные частицы, содержащие волокна и не включенные в подсчет, должны быть указаны в протоколе.
10.5.3. Если волокна с диаметром D < 0,2 мкм включаются в подсчет, то это может отдельно указываться в протоколе. Затем рассчитывается концентрация для каждой размерной фракции отдельно: D > 0,2 мкм и D < 0,2 мкм, в том числе для получения результатов, сходных с данными фазовоконтрастной микроскопии (далее — ФКОМ) при комбинированном использовании методов с использованием ФКОМ и СЭМ.
10.6. При анализе ЭРДС пучок электронов должен быть стабильно направлен на волокно и не смещаться, при этом следует учитывать, чтобы окружающие или прикрепленные частицы и другие волокна находились как можно дальше от точки падения электронного пучка, чтобы избежать наложения спектров химических элементов этих частиц на спектральный состав волокна.
Если волокно не удается дифференцировать (не удается получить статистически приемлемый спектр) в результате близкого нахождения других частиц, невозможности наведения пучка электронов («убегание» из поля зрения частицы), то следует по возможности сделать микрофотографию и проанализировать имеющийся спектральный состав и внешний вид, отметив это в протоколе.
10.7. Дифференциация волокон по морфологическим характеристикам и спектральному составу представлена в приложении 2 к настоящим МУК.
10.8. При проведении подсчета рекомендуется делать электронную фотографию каждого проанализированного поля зрения (если такая функция предусмотрена в СЭМ). Также рекомендуется вести протокол, в который заносится следующая информация: номер изображения поля зрения, число и тип подсчитанных волокон, элементный состав и тип волокна записываются для каждого измеренного и дифференцированного волокна из класса «хризотил», амфиболовые асбесты (с указанием вида) и «другие неорганические волокна» в форму для подсчета волокон (см. приложение 4 к настоящим МУК). Для того чтобы задокументировать граничные условия, такие как плотность загрузки фильтра, рекомендуется прикреплять достаточное количество фотографий, которые характеризуют образец.
11.1. Все счетные (респирабельные) волокна каждого класса подсчитываются отдельно (если требуется), например, волокна хризотилового асбеста, амфиболовые асбесты, ИМВ.
11.2. Полученный результат представляется в виде счетной концентрации. Счетная концентрация волокон для каждого класса рассчитывается согласно уравнению (6) <19> или (7):
<19> Примечание: формула 6 позволяет рассчитать объем отобранного воздуха, прошедший через поле зрения, для расчета доверительных интервалов.
C_{i} = \frac{n_{i}}{N \cdot V_{B}} ; (6)
\text{С } = \frac{1000 \cdot n \cdot D^{2}}{V \cdot N \cdot d^{2}} , в/мл, (7)
где: n — количество подсчитанных волокон;
N — число исследованных полей зрения;
D — диаметр рабочей поверхности фильтра, мм (~ 22,14 мм);
V — объем протянутого через фильтр воздуха, л;
VB — объем отобранного воздуха, прошедший через одно поле зрения, м3, рассчитывается по формуле (8):
V_{B} = \frac{4 \cdot V \cdot F_{B}}{\pi \cdot d_{eff}^{2}} , (8)
где: FB — площадь изображения поля зрения, мм2;
V — объем отобранного воздуха, м3;
deff — эффективный диаметр фильтра (диаметр экспонируемого участка фильтра), в мм.
11.3. Объем отобранного воздуха V рассчитывается как произведение заданного объемного расхода v на время отбора проб t по формуле (9):
При необходимости объем воздуха может быть приведен к стандартным условиям по формуле (10):
V_{20} = \frac{V_{a} \cdot 293 \cdot P}{(273 + T) \cdot 101,33} , (10)
где: V20 — приведенный к стандартным условиям объем воздуха;
Va — объем воздуха, отобранный для анализа;
T — температура в точке отбора, °C;
P — барометрическое давление в точке отбора.
11.4. Результаты должны быть округлены до 2 знака после запятой согласно обычным правилам округления и представлены в виде волокон в кубическом метре (допускается представление в виде волокон на см3 (мл), где концентрация представлена до 4 знака после запятой).
11.5. Фактическая счетная концентрация с учетом подсчитанных в ходе анализа n числа волокон определенного класса лежит с вероятностью 95% внутри диапазона распределения Пуассона. Расчет нижней границы 95% ДИ концентрации подсчитанных волокон производится по формуле (11), верхней границы 95% ДИ — по формуле (12):
c_{i}^{\text{н}} = \frac{X_{\text{н}}}{N \cdot V_{B}} ; (11)
c_{i}^{\text{в}} = \frac{X_{\text{в}}}{N \cdot V_{B}} (12)
Значения Xн и Xв рассчитываются по формулам для нижнего и верхнего значений ДИ, представленных в табл. 3.1 (см. главу III), или выбираются из значений, указанных в табл. П1.1 приложения 1 к настоящим МУК.
11.6. Для каждой пробы следует рассчитать предел обнаружения (формула (2) (см. п. 4.2).
11.7. Если среднее значение концентрации должно быть подсчитано для серии анализов проб (например, при расчете средней концентрации за продолжительный период), которые основываются на малых значениях подсчитанных волокон, то необходимо пользоваться формулой (13):
\overline{C_{i}} = \frac{\sum n_{i}}{\sum N \cdot V_{B}} (13)
11.7.1 Наиболее верным определением средней концентрации является формула (14):
\overline{C_{i}} = \frac{\sum n_{i} + 1}{\sum N \cdot V_{B}} (14)
11.7.2 Предел обнаружения в таком случае находится по формуле (15):
E = \frac{3}{\sum N \cdot V_{B}} (15)
11.7.3. 95% ДИ вследствие случайного зависящего от отбора отклонения рассчитывается аналогично на основании \sum n_{i} и \sum N \cdot V_{B} . При предоставлении результатов необходимо указать число волокон ni и проанализированный объем отобранного воздуха N·VB для того, чтобы сделать результаты отслеживаемыми.
12.1. Примеры внутрилабораторных протоколов отбора проб и подсчета волокон представлены в приложении 4 к настоящим МУК.
12.2. В протоколе испытаний результат определения счетных концентраций каждого определяемого вида волокон представляется в виде выражения (16):
где: C — рассчитанная концентрация, в/м3;
Cн и Cв — нижняя и верхняя граница 95% ДИ, в границах которого лежит фактическая концентрация волокон, в/м3;
E — рассчитанный в соответствии с формулой (2) и с учетом положений п. 4.2, в/м3.
Если при подсчете фильтр перегружен, то указывается доля полей зрения от всех проанализированных, которая была забракована (должна быть не более 10%, см. п. 10.5).
12.3. При определении малых концентраций волокон нижняя граница концентрации волокон может лежать ниже предела обнаружения.
13.1 Контроль качества включает в себя:
- анализ пустых проб с места отбора (проб-свидетелей) (см. п. 9.2);
- анализ тестовых (эталонных) образцов для настройки микроскопа (см. п. 9.33 - 9.34);
- повторный анализ фильтров — специалист перепроверяет 10% фильтров из числа подсчитанных для каждого отчета. Результат должен находиться в пределах 95% ДИ для подсчета волокон;
- анализ контрольных фильтров (внутрилабораторный анализ) — анализ серии фильтров, желательно с разной плотностью распределения волокон (например, < 10 в/мм2 (чистые или холостые фильтры), 10 — 50 в/мм2 и > 50 в/мм2);
- участие в межлабораторных обменах (по возможности).
13.2. Контроль качества результатов в лаборатории при реализации методики, изложенной в настоящих МУК, осуществляют путем исследования серии 4 контрольных фильтров. Опытный специалист анализирует каждый фильтр не менее 5 раз (анализируемая площадь должна быть одинаковой, рекомендуется 1 мм2) и выводит среднее арифметическое значение, после чего другой специалист также проводит анализ данного фильтра то же самое количество раз (на одинаковой анализируемой площади), выводит среднее арифметическое значение. После чего проводится их соотношение. Результаты исследований могут укладываться в следующие диапазоны значений:
Если 75% полученных соотношений находится в интервале 0,70 — 1,70 (включительно), специалист получает 1 балл для этой серии, если 0,55 — 2,20 — 2 балла. Если находится за пределами (0,55 или 2,20), то получает 3 балла для этой серии.
После того, как завершено определение соотношений по результатам подсчета волокон на 4 сериях проб, определяется среднее содержание (процентное) значений соотношений в каждой серии. Если среднее процентное содержание в диапазоне внутренних пределов 0,70 — 1,70 (включительно) составляет, по крайней мере, 75%, то специалисту присуждают 1 категорию, если в диапазоне 0,55 — 2,20 — 2 категорию. Если среднее процентное содержание находится за пределами (0,55 или 2,20) в более чем 25% случаев, специалисту присуждается 3 категория. Категория 1 и 2 классифицируют специалистов как «удовлетворяющие требованиям», категория 3 — как «низкоквалифицированные». Если после 4 серий специалист не отвечает требованиям, требуется его переподготовка до достижения приемлемых результатов.
13.3. При неудовлетворительных результатах контроля выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят проверку и настройку оборудования (пробоотборника, микроскопа), проверяют работу оператора.
Приложение 1 к МУК 4.3.4083-24
1. Концентрации волокон в атмосферном воздухе, а также в большинстве незагрязненных помещений (например, где минеральные волокна не входят в состав технологического процесса, а использующиеся содержащие промышленные волокна материалы находятся в надлежащем состоянии и не подвергаются механическому воздействию), как правило, находятся на низких уровнях значения (~ 100 в/м3). В этой связи определение рабочих характеристик (неопределенности отбора, неопределенности анализа) основано на общем числе асбестовых и других неорганических волокон.
Все рассчитанные значения, приведенные ниже в приложении 1 к настоящим МУК, являются данными, указанными в документах по стандартизации <20>.
<20> ГОСТ Р ИСО 14966-2022 «Атмосферный воздух. Определение концентрации неорганических волокнистых частиц. Метод сканирующей электронной микроскопии», введенный приказом Росстандарта от 25.07.2022 № 676-ст.
1.2. Значение полученной в ходе анализа концентрации волокон, как правило, отклоняется от действительного значения. Систематические погрешности в определенной счетной концентрации волокон могут возникать в результате:
-
отбора проб (погрешность определения объемного расхода воздуха);
-
подготовки образца для СЭМ (потери волокон при работе с фильтром, в том числе и при плазменной очистке);
-
анализа (при настройке СЭМ, подсчете, определении и дифференциации волокон).
Самыми важными моментами, приводящими к возникновению систематических погрешностей, являются этапы исследования методом сканирующей электронной микроскопии, а именно:
- обнаружение и анализ тонких волокон диаметром, равным или ниже откалиброванного предельного уровня, равного <= 0,2 мкм;
- субъективная интерпретация агрегатов, состоящих из волокон и изометрических частиц, в ходе подсчета волокон;
- интерпретация спектров при дифференциации волокон, в частности спектров, подверженных наложению (интерференции) спектров (пиков) элементов окружающих, в том числе наложенных на волокна частиц в поле зрения.
1.3. Случайные погрешности результатов подсчета можно установить с помощью распределения Пуассона, что имеет особенное значение при анализе небольшого числа волокон.
В тех случаях, когда предъявляются особые требования к точности процесса, данная статистическая неопределенность в результатах всегда должна учитываться при планировании процесса отбора проб и оценке объемов процесса проведения определения (подсчета), вытекающего из этого.
Если в воздухе наблюдаются чрезмерные колебания концентраций волокон, например, вследствие изменений погодных условий, то соответствующие колебания отразятся на результатах. В такой ситуации период отбора проб и количество проб необходимо устанавливать в ходе планирования отбора проб воздуха с целью минимизации эффектов от таких влияний.
Погрешности, описанные ниже, определяются как относительные переменные на основе эксперимента, выражаемые как удвоенное стандартное отклонение, что эквивалентно 95% ДИ. Все указанные ошибки относятся к измерениям волокон длиннее 5 мкм и короче 100 мкм.
Погрешности, связанные с отбором проб
1.4. Под погрешностью, связанной с отбором проб, понимается рассеивание результатов определения, когда используются две идентичные пробоотборные системы (параллельные измерения). Относительное стандартное отклонение не должно превышать: 2\sigma_{p} \leq 15% .
Погрешности, связанные с анализом методом СЭМ
1.5. Погрешности, связанные с анализом, рассчитываются для общего числа волокон, дифференцированных как асбестовые и другие неорганические минеральные волокна (за исключением волокон сульфата кальция). Относительное стандартное отклонение не должно превышать: 2\sigma_{A} \leq 35% .
Относительное стандартное отклонение, обусловленное субъективной погрешностью оператора при использовании одной лаборатории и одной пробы, не превышает: 2\sigma_{SF} = 15% .
Таким образом следует, что оборудование, субъективные факторы и особенности подготовки проб являются основными аспектами, определяющими общую погрешность определения счетных концентраций.
1.6. Стандартное отклонение \sigma_{T} для общей неопределенности измерения, описано в гл. 3.
Стандартное отклонение для совокупности погрешностей отбора и анализа рассчитывается из \sigma_{P} и \sigma_{A} и составляет: 2\sigma_{V} \leq 38% .
Для отдельных проб стандартное отклонение для пуассоновской изменчивости необходимо объединять с указанными выше стандартными отклонениями для получения стандартного отклонения для всего определения. Пуассоновская изменчивость зависит от числа подсчитанных волокон и рассчитывается по формуле (17).
Случайные ошибки, связанные с подсчетом волокон
1.7. При условии, что счетные концентрации волокон на фильтре имеют малые значения, вероятность P обнаружения n волокон определенного класса в ходе исследования № полей изображения может быть описана с помощью распределения Пуассона, формула (17):
P(n,a) = \frac{a^{n}}{n!} exp(- a) (17)
Переменная a соответствует ожидаемому значению «n» числа волокон, которое обнаруживается при исследовании № полей изображения. Она также может рассматриваться как произведение вероятности p нахождения одного волокна из соответствующего класса волокон в одном поле изображения и числа № исследованных полей изображения. На основе распределения Пуассона и с использованием табл. П1.1 можно определить 95% ДИ для рассчитанной счетной концентрации волокон.
Для расчета значений ДИ (2\sigma_{s}) для пуассоновского распределения следует учитывать их асимметричность относительно среднего значения для малого числа волокон. Например, 2\sigma_{s} для числа волокон 10 составляет — 52% ((10 — 4,8)/10·100%) для нижней границы и +84% (18,4 — 10)/10·100%) — для верхней. Для чисел выше 100 волокон стандартное отклонение относительно сглаживается (нижняя граница — 18,6%, верхняя — 21,7%), и допускается округление 2\sigma_{s} в виде одного числа (+/- 20%) от среднего значения (100). Полученные значения используются в формуле (1) расчета общей неопределенности (см. гл. III).
Уравнение (17) описывает распределение результата подсчетов ni, например, когда одинаковые фильтры для отбора проб оцениваются несколько раз. При ожидаемом значении концентрации 400 в/м3 и отобранном объеме воздуха Vp = 0,01 м3, т.е. при ожидаемом значении a = 4 подсчитанных волокон наблюдается распределение результатов подсчета, приведенное на рис. 1.
Рис. 1. Расхождение в результатах подсчета ожидаемого значения счетной концентрации волокон 400 волокон/м3, соответствующего a = 4 подсчитанных волокна. Вероятность для подсчета n = 0, 1, 2, ..., 10 волокон при значении a = 4 может быть рассчитано с помощью уравнения вероятности для пуассоновского распределения (формула (17)
На рис. 2 показана плотность распределения для обнаружения 0, 2 и 4 волокон в 165 полях изображения. По оси абсцисс показана концентрация волокон в в/м3 для объема прокаченного воздуха, равного 0,01 м3, на одно поле изображения.
Рис. 2. Распределение функции плотности вероятности счетной
концентрации волокон для Vo = 0,01 м3 и 3-х различных
результатов подсчета (n = 0, 2, 4). Теоретические значения
Ci и ожидаемые значения
Верхний и нижний пределы пуассоновского 95% доверительного интервала счетного числа волокон
| Счетное число волокон | Нижний Xн | Верхний Xв | Счетное число волокон | Нижний Xн | Верхний Xв | Счетное число волокон | Нижний Xн | Верхний Xв |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 0 | 0 | 2,996 <*> | 40 | 28,577 | 54,469 | 80 | 63,435 | 99,567 |
| 0,5 | 0,000 | 4,674 | 40,5 | 28,999 | 55,045 | 80,5 | 63,880 | 100,12 |
| 1 | 0,025 | 5,572 | 41 | 29,422 | 55,621 | 81 | 64,326 | 100,68 |
| 1,5 | 0,108 | 6,416 | 41,5 | 29,846 | 56,197 | 81,5 | 64,771 | 101,23 |
| 2 | 0,242 | 7,225 | 42 | 30,270 | 56,772 | 82 | 65,217 | 101,78 |
| 2,5 | 0,416 | 8,006 | 42,5 | 30,694 | 57,346 | 82,5 | 65,663 | 102,34 |
| 3 | 0,619 | 8,767 | 43 | 31,119 | 57,921 | 83 | 66,109 | 102,89 |
| 3,5 | 0,845 | 9,511 | 43,5 | 31,545 | 58,495 | 83,5 | 66,555 | 103,44 |
| 4 | 1,090 | 10,242 | 44 | 31,970 | 59,068 | 84 | 67,002 | 104,00 |
| 4,5 | 1,350 | 10,960 | 44,5 | 32,397 | 59,641 | 84,5 | 67,448 | 104,55 |
| 5 | 1,623 | 11,668 | 45 | 32,823 | 60,214 | 85 | 67,895 | 105,10 |
| 5,5 | 1,908 | 12,368 | 45,5 | 33,250 | 60,786 | 85,5 | 68,342 | 105,66 |
| 6 | 2,202 | 13,059 | 46 | 33,678 | 61,358 | 86 | 68,789 | 106,21 |
| 6,5 | 2,504 | 13,744 | 46,5 | 34,106 | 61,929 | 86,5 | 69,236 | 106,76 |
| 7 | 2,814 | 14,423 | 47 | 34,534 | 62,500 | 87 | 69,683 | 107,31 |
| 7,5 | 3,131 | 15,096 | 47,5 | 34,962 | 63,071 | 87,5 | 70,131 | 107,87 |
| 8 | 3,454 | 15,763 | 48 | 35,391 | 63,641 | 88 | 70,579 | 108,42 |
| 8,5 | 3,782 | 16,426 | 48,5 | 35,821 | 64,211 | 88,5 | 71,026 | 108,97 |
| 9 | 4,115 | 17,085 | 49 | 36,250 | 64,781 | 89 | 71,474 | 109,52 |
| 9,5 | 4,453 | 17,739 | 49,5 | 36,681 | 65,350 | 89,5 | 71,922 | 110,07 |
| 10 | 4,795 | 18,390 | 50 | 37,111 | 65,919 | 90 | 72,371 | 110,63 |
| 10,5 | 5,141 | 19,038 | 50,5 | 37,542 | 66,487 | 90,5 | 72,819 | 111,18 |
| 11 | 5,491 | 19,682 | 51 | 37,973 | 67,056 | 91 | 73,268 | 111,73 |
| 11,5 | 5,844 | 20,323 | 51,5 | 38,404 | 67,623 | 91,5 | 73,716 | 112,28 |
| 12 | 6,201 | 20,962 | 52 | 38,836 | 68,191 | 92 | 74,165 | 112,83 |
| 12,5 | 6,560 | 21,597 | 52,5 | 39,268 | 68,758 | 92,5 | 74,614 | 113,38 |
| 13 | 6,922 | 22,230 | 53 | 39,701 | 69,325 | 93 | 75,063 | 113,93 |
| 13,5 | 7,287 | 22,861 | 53,5 | 40,133 | 69,892 | 93,5 | 75,512 | 114,48 |
| 14 | 7,654 | 23,490 | 54 | 40,566 | 70,458 | 94 | 75,962 | 115,03 |
| 14,5 | 8,024 | 24,116 | 54,5 | 41,000 | 71,024 | 94,5 | 76,411 | 115,58 |
| 15 | 8,395 | 24,740 | 55 | 41,434 | 71,590 | 95 | 76,861 | 116,13 |
| 15,5 | 8,769 | 25,363 | 55,5 | 41,868 | 72,156 | 95,5 | 77,310 | 116,68 |
| 16 | 9,145 | 25,983 | 56 | 42,302 | 72,721 | 96 | 77,760 | 117,23 |
| 16,5 | 9,523 | 26,602 | 56,5 | 42,736 | 73,286 | 96,5 | 78,210 | 117,78 |
| 17 | 9,903 | 27,219 | 57 | 43,171 | 73,850 | 97 | 78,660 | 118,33 |
| 17,5 | 10,285 | 27,834 | 57,5 | 43,606 | 74,414 | 97,5 | 79,111 | 118,88 |
| 18 | 10,668 | 28,448 | 58 | 44,042 | 74,978 | 98 | 79,561 | 119,43 |
| 18,5 | 11,053 | 29,060 | 58,5 | 44,478 | 75,542 | 98,5 | 80,012 | 119,98 |
| 19 | 11,439 | 29,671 | 59 | 44,914 | 76,106 | 99 | 80,462 | 120,53 |
| 19,5 | 11,827 | 30,280 | 59,5 | 45,350 | 76,669 | 99,5 | 80,913 | 121,08 |
| 20 | 12,217 | 30,888 | 60 | 45,786 | 77,232 | 100 | 81,364 | 121,63 |
| 20,5 | 12,607 | 31,495 | 60,5 | 46,223 | 77,795 | 110 | 90,407 | 132,58 |
| 21 | 12,999 | 32,101 | 61 | 46,660 | 78,357 | 120 | 99,492 | 143,49 |
| 21,5 | 13,393 | 32,705 | 61,5 | 47,097 | 78,919 | 130 | 108,61 | 154,36 |
| 22 | 13,787 | 33,308 | 62 | 47,535 | 79,481 | 140 | 117,77 | 165,21 |
| 22,5 | 14,183 | 33,910 | 62,5 | 47,973 | 80,043 | 150 | 126,96 | 176,02 |
| 23 | 14,580 | 34,511 | 63 | 48,411 | 80,604 | 160 | 136,17 | 186,80 |
| 23,5 | 14,978 | 35,111 | 63,5 | 48,849 | 81,166 | 170 | 145,41 | 197,56 |
| 24 | 15,377 | 35,710 | 64 | 49,288 | 81,727 | 180 | 154,66 | 208,30 |
| 24,5 | 15,777 | 36,308 | 64,5 | 49,727 | 82,287 | 190 | 163,94 | 219,02 |
| 25 | 16,179 | 36,905 | 65 | 50,166 | 82,848 | 200 | 173,24 | 229,72 |
| 25,5 | 16,581 | 37,501 | 65,5 | 50,605 | 83,408 | 210 | 182,56 | 240,41 |
| 26 | 16,984 | 38,096 | 66 | 51,044 | 83,968 | 220 | 191,89 | 251,07 |
| 26,5 | 17,388 | 38,690 | 66,5 | 51,484 | 84,528 | 230 | 201,23 | 261,72 |
| 27 | 17,793 | 39,284 | 67 | 51,924 | 85,088 | 240 | 210,59 | 272,36 |
| 27,5 | 18,199 | 39,876 | 67,5 | 52,364 | 85,647 | 250 | 219,97 | 282,99 |
| 28 | 18,606 | 40,468 | 68 | 52,805 | 86,206 | 260 | 229,35 | 293,60 |
| 28,5 | 19,013 | 41,059 | 68,5 | 53,245 | 86,765 | 270 | 238,75 | 304,20 |
| 29 | 19,422 | 41,649 | 69 | 53,686 | 87,324 | 280 | 248,16 | 314,79 |
| 29,5 | 19,831 | 42,238 | 69,5 | 54,127 | 87,882 | 290 | 257,58 | 325,37 |
| 30 | 20,241 | 42,827 | 70 | 54,568 | 88,441 | 300 | 267,01 | 335,94 |
| 30,5 | 20,652 | 43,415 | 70,5 | 55,010 | 88,999 | 310 | 276,45 | 346,50 |
| 31 | 21,063 | 44,002 | 71 | 55,452 | 89,557 | 320 | 285,90 | 357,05 |
| 31,5 | 21,475 | 44,589 | 71,5 | 55,893 | 90,115 | 330 | 295,35 | 367,60 |
| 32 | 21,888 | 45,174 | 72 | 56,336 | 90,672 | 340 | 304,82 | 378,13 |
| 32,5 | 22,301 | 45,760 | 72,5 | 56,778 | 91,229 | 350 | 314,29 | 388,66 |
| 33 | 22,716 | 46,344 | 73 | 57,220 | 91,787 | 360 | 323,77 | 399,18 |
| 33,5 | 23,131 | 46,928 | 73,5 | 57,663 | 92,343 | 370 | 333,26 | 409,69 |
| 34 | 23,546 | 47,512 | 74 | 58,106 | 92,900 | 380 | 342,75 | 420,20 |
| 34,5 | 23,962 | 48,094 | 74,5 | 58,549 | 93,457 | 390 | 352,25 | 430,69 |
| 35 | 24,379 | 48,677 | 75 | 58,992 | 94,013 | 400 | 361,76 | 441,19 |
| 35,5 | 24,796 | 49,258 | 75,5 | 59,436 | 94,569 | 410 | 371,27 | 451,67 |
| 36 | 25,214 | 49,839 | 76 | 59,879 | 95,125 | 420 | 380,79 | 462,15 |
| 36,5 | 25,632 | 50,420 | 76,5 | 60,323 | 95,681 | 430 | 390,31 | 472,63 |
| 37 | 26,051 | 51,000 | 77 | 60,767 | 96,237 | 440 | 399,84 | 483,10 |
| 37,5 | 26,471 | 51,579 | 77,5 | 61,211 | 96,792 | 450 | 409,38 | 493,56 |
| 38 | 26,891 | 52,158 | 78 | 61,656 | 97,348 | 460 | 418,92 | 504,02 |
| 38,5 | 27,312 | 52,736 | 78,5 | 62,100 | 97,903 | 470 | 428,46 | 514,48 |
| 39 | 27,733 | 53,314 | 79 | 62,545 | 98,458 | - | - | - |
| 39,5 | 28,154 | 53,892 | 79,5 | 62,990 | 99,012 | - | - | - |
| Примечание: <*> односторонний доверительный интервал. | ||||||||
На рис. 3 показана зависимость между плотностью волокон на фильтре, площадью фильтра, изучаемой специалистом, и итоговыми неизбежными статистическими колебаниями в счетной концентрации волокон. Понимание этих ограничений важно для планирования отбора проб. Стандартные отклонения, показанные на графиках, рассчитываются, основываясь на предположении о том, что распределение волокон на фильтре является пуассоновским, для которого стандартное отклонение счетной концентрации волокон является квадратным корнем счетной концентрации. Вариабельность показана как относительное стандартное отклонение \sigma S , умноженное на 2. 95% доверительные интервалы для распределения Пуассона асимметричны относительно среднего значения, особенно для малого числа подсчитанных волокон. 95% доверительные интервалы показаны в табл. П1.1.
Рис. 3. Относительное стандартное отклонение для пуассоновской изменчивости подсчета волокон как функция плотности загруженности волокнами фильтра и анализируемой площади фильтра. По оси абсцисс — относительное стандартное отклонение 2\sigma S , по оси ординат — анализируемая площадь фильтра в мм2, различные кривые указывают различную плотность волокон на фильтре (в/мм2)
Кривые иллюстрируют требования к учету вариабельности подсчета волокон при разработке стратегий отбора проб. Например, если допустить, что волокна распределяются на фильтре в соответствии с распределением Пуассона, то для плотности волокон, равной 20 в/мм2, вариабельность подсчета волокон, выраженного как 2\sigma S после исследования площади фильтра, равной 0,8 мм2, составляет 50% (см. формулу (18). В случае меньшей плотности волокон необходимо анализировать большую плотность поверхности фильтра, чтобы достичь сравнительной вариабельности, приблизительно равной 50% <21>. Соответственно, если на фильтрах могут быть получены более высокие плотности волокон с учетом высокого содержания волокон в воздухе (высокие концентрации) или с учетом достаточно низких концентраций взвешенных (неволокнистых) частиц, в связи с чем возникает необходимость увеличения времени пробоотбора, можно уменьшить площадь анализируемой поверхности фильтра, сохраняя при этом приемлемую вариабельность определения. В некоторых случаях целесообразно комбинировать оба подхода для улучшения точности определения. Расчет осуществляется в соответствии с формулой (18):
<21> Примечание: значение двух стандартных отклонений для примерно 16 — 17 волокон принимают аппроксимировано за 50%.
2\sigma_{S} = 2 \cdot \frac{1}{\sqrt{\rho \cdot S}} \cdot 100\%\text{или} \frac{200}{\sqrt{N}} , (18)
где: \rho — плотность волокон на 1 мм2;
S — проанализированная площадь, мм2;
N — число подсчитанных волокон.
Приложение 2 к МУК 4.3.4083-24
ХАРАКТЕРИСТИКИ ВОЛОКОН И ПРАВИЛА ПОДСЧЕТА
Геометрические структуры волокнистых частиц
1. Волокна в силу своей природы могут образовывать скопления, которые имеют различные геометрически сложенные структуры, например:
- отдельное волокно — единичная волокнистая структура, обладающая соотношением длины к диаметру 3 к 1 и более;
- пучок волокон — волокнистая структура, состоящая из двух и более соединенных между собой, параллельно расположенных волокон. Диаметр такой структуры определяется по максимальной ширине неразделенного участка;
- расщепленное волокно — структура из нескольких компактно сложенных на протяжении своей длины волокон, имеющая участки, где различимы отдельные нити волокон. Диаметр такой структуры определяется по максимальной ширине неразделенного участка;
- кластер — волокнистая структура, в которой два и более волокна или пучка волокон связаны между собой, но имеют разную направленность в пространстве. Каждое волокно и пучок считаются по отдельности, если они могут быть выделены, если нет — то считать кластер за одно волокно, учитывая везде размеры частиц;
- матрица <22> — структура, в которой одно или несколько связанных между собой волокон или пучков волокон соединены с одной или группой неволокнистых частиц (или неволокнистые частицы лежат на них, тем самым частично закрывают обзор). Каждое волокно и пучок считаются по отдельности, если они могут быть выделены, если нет — то матрица считается за одно волокно, учитывая везде размеры частиц;
<22> Примечание: матрицу также можно называть «конгломератом».
- удлиненная минеральная частица — частица, обладающая соотношением длины к диаметру 3:1 и более, но не имеющая волокнистую морфологию.
Все указанные выше структуры подсчитываются в том случае, если подходят под определение «респирабельное» (счетное) волокно.
На рис. 4 показано, как следует проводить анализ полей зрения. На рис. 5 и 6 показаны примеры учета волокон в поле зрения и с учетом видимых геометрических структур.
Рис. 4. Рекомендация по распределению изображений полей зрения для анализа фильтра (схематичное изображение)
Рис. 5. Правила подсчета волокон в поле зрения
Рис. 6. Виды волокон и их подсчет
2. В настоящих МУК невозможна полная идентификация волокон, поскольку установить количественный химический состав, кристаллическую структуру волокон при использовании ЭДРС-детектора не представляется возможным. В этой связи используется термин «дифференциация», учитывающий морфологию, качественный (и полуколичественный) состав по спектральной картине обнаруживаемых волокон. В то же время если известен тип частиц, которые используются в материалах или в технологическом процессе, где производится отбор проб, то их исследование может позволить «идентифицировать» тип волокон, присутствующих в воздухе.
Основные виды минеральных волокон, дифференциация которых используется в настоящих МУК (табл. П2.1):
- природные волокна минерального происхождения — асбесты (амфиболовой группы (актинолит, амозит, антофиллит, крокидолит, тремолит) и группы серпентинов (хризотиловый асбест), а также волокна сульфата кальция;
- ИМВ (например, каменное, шлаковое, керамическое волокно, стекловолокно) без их дифференциации;
- другие неорганические волокна.
Дифференциация волокнистых частиц по спектральному составу
| Вид волокон | Основные пики (P + B)/B > 2 | Дополнительные пики | Примечание |
| Хризотиловый асбест | Mg и Si | пики Fe, Mn и Al малы, P/B < 1 | 1, 3 |
| Амозит | Si и Fe | пики Na, Mg и (или) Mn малы | 1, 2 |
| Крокидолит | Na, Si и Fe | пики Mn и Mg малы, P/B < 1 | 1, 2 |
| Антофиллит или тальк | Mg и Si | пики от Fe и Ca малы | 3, 4, 5 |
| Тремолит или актинолит | Mg, Si и Ca | возможно наличие пика Fe, но пики Na слабы, P/B < 1:1 | 1 |
| Волокна сульфата кальция (гипс) | Ca и S | - | 1 |
| Искусственные минеральные волокна | Как правило, преобладает Si, могут также присутствовать Ca и Al (камневата, шлаковата), Al (огнеупорные керамические) | Присутствие пиков других элементов зависит от сырья изготовления | Следует учитывать морфологию волокон |
| Другие минеральные (неорганические) волокна | Как правило, содержат пик 1 элемента и другие элементы | Зависят от типа волокон и примесей | 6 |
| Металлические волокна | Преобладают пики металлов, которые входят в состав (например, Al, Fe) | - | Наиболее рентгеноконтрастные частицы |
| Органические волокна (например, углеродные, целлюлозные) | Как правило, отсутствуют пики Z >= 11 | Могут присутствовать Cl, S, возможно F и N, редко — низкие пики Mg | 7 |
| Примечание: 1 — у природных минеральных частиц (например, асбестов) могут обнаруживаться другие пики, например, Ca или Cl, в зависимости от состава окружающих или прикрепленных к волокну частиц; 2 — некоторые детекторы могут не обнаруживать спектр Na в крокидолите, что не позволяет отличить амозит от крокидолита; 3 — антофиллит и тальк могут давать похожие спектры, которые соответствует отношению высоты пиков Mg/Si, полученному от референсных волокон антофиллита и талька, но отношение высоты пиков Mg/Si для этих минералов, как правило, меньше, чем для хризотилового асбеста (серпентина). Во избежание неправильной дифференциации талька и антофиллита как серпентина важно учитывать отношение высоты пиков Mg/Si и калибровать детектор, используя известные пробы серпентина и талька, а также учитывать их морфологию; 4 — морфология волокон может способствовать различению между антофиллитом и тальком. Лентовидные волокна, скорее всего, являются тальком, тогда как прямые волокна, по форме напоминающие стержень, вероятнее всего, являются антофиллитом. Если наблюдаются волокна такого состава, рекомендуется исследовать пробу методом трансмиссионной электронной микроскопии; 5 — данный аналитический метод не позволяет различать антофиллит с низкой концентрацией железа и тальк с высокой концентрацией железа; 6 — другие минеральные (неорганические) волокна — волокна, чей спектральный состав нс соответствует критериям всех 6 видов асбеста, талька, сульфата кальция и искусственных минеральных волокон, однако имеется хотя бы 1 пик элемента с порядковым номером Z >= 11. Волокна силикатов могут иметь похожий с асбестами и другими видами волокон спектральный состав, что может приводить к переоценке; 7 — органические волокна — волокна со спектром, не показывающим, как правило, пики элементов с порядковым номером Z >= 11, однако некоторые частицы, похожие на природные органические волокна, могут давать пики Cl и S. Если детектор позволяет обнаруживать элементы ниже Z < 11, то будут присутствовать высокие пики C и O, а также других элементов (возможно № и F), редко — низкие пики Mg. | |||
В группу «другие неорганические волокна» могут входить как искусственные минеральные волокна (например, волокна карбида кремния, титаната калия), так и природные (например, волластонит, цеолиты (эрионит)), которые невозможно отнести к асбестовым волокнам или волокнам сульфата кальция. Для их определения необходимо учитывать наличие источников эмиссии волокон в атмосферный воздух или воздух рабочей зоны, определение их спектрального состава элементов и морфологической структуры (смотреть соответствующие методы определения или научные данные).
В настоящих МУК также могут определяться (но не идти в подсчет) органические волокна без их дифференциации: природные (например, целлюлозные); искусственные (например, полиарамидные); металлические волокна. Учет морфологии и характеристик спектрального состава позволяет выявлять органические волокна, тем самым уменьшая необходимость в напылении мембранных фильтров золотом и плазменной обработки.
Волокна должны дифференцироваться на основании спектрального состава, полученного при использовании метода энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии. Высота пиков элементов должна оцениваться на основе отношения (P + B)/B и P>3¡Bî . Относительная интенсивность пиков может быть разной по ряду причин (например, наведение пучка, чувствительность детектора).
Волокно дифференцируется как неорганическое, если его спектр элементов показывает пик сигнала: (P + B)/B >= 2:1, при этом принимая во внимание только элементы с порядков номером Z >= 11 (т.е. начиная с натрия).
Для каждого конкретного волокна относительные высоты пиков в спектре варьируются в зависимости от характеристик ЭДРС-детектора, а также от его размерных характеристик. Эффективность обнаружения рентгеновских пиков от элементов с низким атомным числом выше у детекторов со сверхтонким окном или без него, чем у стандартных детекторов с бериллиевым окном. В лаборатории рекомендуется подготовить справочные картины спектров для всех исследуемых типов волокон индивидуально для каждой системы, включающей в себя СЭМ и ЭДРС-детектор. Эти спектры могут использоваться в целях сравнения при дифференциации волокон. Рекомендуется проверять работу детектора после изменений (обязательно после технического обслуживания, ремонта), а также через определенный период времени.
3. Волокнистая структура неорганических частиц определяется разными факторами, например, ростом кристаллической решетки в одном направлении, кристаллизацией растворов, физическими и химическими условиями в окружающей среде, выплавкой из неорганических соединений.
Морфология частиц может позволить определить тип частиц, присутствующих в пробе, особенно когда спектральный состав в результате влияния окружающих частиц не позволяет убедительно дифференцировать волокно (табл. П2.2).
Природные минеральные частицы (как правило, асбесты) часто формируют пучки и агломераты, в которых видна линейная направленность волокон.
Морфологические особенности волокон
| Класс волокон | Морфологическая особенность |
| 1 | 2 |
| Хризотиловый асбест (серпентин) | Как правило, длинные и тонкие волокна, которые часто встречаются в виде пучков и агломератов с отчетливой продольной структурой. Пучки волокон могут подвергнуться частичному или полному продольному расщеплению. Волокна часто имеют изгибы, а потому могут иметь «распушенный» вид. |
| Амфиболовые асбесты | Выглядят как пучки волокон с отчетливой продольной структурированностью или как длинные, тонкие, одиночные волокна с гладкой поверхностью. Волокна всегда прямые и не демонстрируют никаких изгибов. Габитус амфиболовых минералов бывает столбчатым, игольчатым или волокнистым, и они демонстрируют ярко выраженное расщепление, параллельное продольной оси волокна |
| ИМВ (шлаковое, каменное, керамическое волокно, стекловолокно, огнеупорные волокна (Al2O3); волокна карбида кремния | ИМВ — рентгеноаморфные волокна, которые имеют, как правило, гладкую поверхность, могут иметь параллельные или почти параллельные края и цилиндрическое (круглое) поперечное сечение. Карбид кремния — нитевидные кристаллы. Наблюдается плоская поверхность, гладкая, может быть также цилиндрическая и неровная бугристая поверхность |
| Другие минеральные (неорганические) волокна | Морфология соответствует определению волокна и зависит от минерала. Как правило, это такие силикаты, как муллит, волластонит, цеолиты (синтетические и природные (эрионит) <*> |
| Волокна талька | Могут иметь асбестоподобную морфологию, которая состоит из пучков тонких волокон. Асбестоподобная форма талька формируется в виде лентообразных волокон. <*> Они могут быть представлены в виде тонких пучков волокон, беспорядочно ориентированных вокруг оси удлинения |
| Сульфат кальция | Наиболее распространенный — гипс (например, могут также быть в виде ангидрита, эпсомита). Формируют нитевидные кристаллы (имеют высокое характеристическое отношение длины к диаметру), поперечное сечение — многоугольное <*> |
| Углеродные волокна | Имеют цилиндрическую форму. Однако определение невозможно без детектора, способного определять Z < 11. Рентгеноаморфны |
| Органические волокна | Часто имеют неправильную, лентообразную, закрученную форму (частицы могут варьировать в диаметре по всей длине). Края частиц могут иметь несколько ответвлений или уголков. На протяжении частиц могут виднеться различные наросты. Большая извитость (расположение частицы в пробе). Пучки, как правило, выглядят хаотично. Рентгеноаморфны <*> |
| Металлические волокна | Рентгеноконтрастны (гораздо ярче, чем природные содержащие металлы минеральные частицы), имеют четко выраженную ровную форму без изгибов с гладкой поверхностью |
| Примечание: <*> — более подробную информацию следует искать в научной литературе и в минералогических справочниках. | |
Некоторые виды минеральных волокон в воздухе возможно идентифицировать, если вблизи отбора находятся потенциальные источники их выделения в воздух. Для этого соответствующим образом отбираются пробы материалов и использующиеся в технологическом процессе волокна, представленные в качестве сырья (смотреть соответствующие методики). Если обнаруживаются относительно однородные спектральные составы с совпадающими пиками элементов и картинами распределения интенсивности пиков, то выведенный состав характерных элементов, найденных в волокнах материала, можно использовать для дифференциации волокон на фильтре. С учетом того, что в материалах могут определяться дополнительные пики окружающих частиц, волокна в пробах воздуха и в материалах должны иметь одинаковые основные пики элементов (например, Si, Ca), дополнительные пики элементов — с учетом их интенсивностей, а также одинаковую морфологию и другие дополнительные обоснованные критерии.
Различить типы органических волокон не представляется возможным. Часто органические волокна могут выделяться от самых разнообразных материалов (например, ткани, полимерные материалы). Для их идентификации необходима предварительная информация. В некоторых случаях может оказаться полезным наличие известного исходного вещества (материала) с тем, чтобы можно было также принять во внимание морфологические и другие признаки. Таким образом, их можно будет обнаружить в воздухе, как и минеральные.
Для обнаружения органических волокон необходимо определить спектральный состав всех волокон, в том числе самых тонких из присутствующих в образце. Пики минеральных элементов в таких случаях отсутствуют, как и большинство пиков элементов с порядковым номером выше 11 (S и Cl могут присутствовать). Если детектор не имеет окна или имеет ультратонкое окно, он может определять C, а также возможные пики № и F.
Детекторы с большей площадью активной зоны детектора имеют более высокие показатели интенсивности пиков элементов. Энергетическое разрешение детектора влияет на различение пиков, находящихся близко друг к другу. Чувствительность для легких элементов падает с толщиной окна детектора.
Данные различия в чувствительности должны приниматься во внимание при исследовании волокон, особенно ИМВ и органических волокон.
Ниже, на рис. 7 - 9, приведены ориентировочные спектры волокон асбестов.
а) Волокно хризотила (без покрытия золотом)
б) Волокно амозита (без покрытия золотом)
Рис. 7. Спектральный состав волокон хризотилового асбеста и амозита (без покрытия золотом)
в) волокно крокидолита (без покрытия золотом)
г) волокно тремолита (без покрытия золотом)
Рис. 8. Спектральный состав волокон крокидолита и тремолита (без покрытия золотом)
д) волокно актинолита (без покрытия золотом)
е) волокно антофиллита (без покрытия золотом)
Рис. 9. Спектральный состав волокон актинолита и антофиллита (без покрытия золотом)
Приложение 3 к МУК 4.3.4083-24
РАБОТА С ФИЛЬТРАМИ С ЗОЛОТЫМ НАПЫЛЕНИЕМ
Подготовка фильтров к отбору проб
1. В некоторых случаях для упрощения подсчета частиц, для удаления органических частиц используется дополнительное оборудование (п. 5.3). Поверхность фильтров до начала отбора проб подготавливают путем нанесения с помощью приборов напыления (магнетронного, вакуумного) золотого покрытия, которое служит защитой фильтрам в процессе плазменной очистки от органических веществ и предупреждает возможное увеличение геометрических размеров неорганических волокон в результате образования водной пленки после отбора проб.
Толщина золотого покрытия, нанесенного на ту сторону фильтра, на которую будут оседать частицы в процессе отбора проб воздуха (экспонируемая сторона в некоторых фильтрах может иметь более гладкую и глянцевую сторону), должна быть однородной и составлять около 30 нм. Толщина слоя золота с другой стороны следует делать равной около 20 нм, чтобы защитить в процессе плазменной очистки и улучшить контрастность волокон на изображении СЭМ. Если в напылителе отсутствует датчик измерения толщины золотого покрытия, золотое покрытие считается достаточным, если фильтр теряет свой изначально темный цвет в процессе напыления и приобретает типичный металлический золотой блеск. К тому же, если фильтр с золотым покрытием имеет зеленый цвет в пропускаемом через него свете, можно предположить, что толщина золотого покрытия находится в требуемых пределах.
Толщину золотого покрытия можно определить с помощью СЭМ. Мембранные фильтры необходимо сначала взвесить, затем нанести на них золотое покрытие и взвесить повторно. Масса золотого покрытия может быть рассчитана путем определения разницы в массах фильтров без покрытия и с ним, а толщина определена по площади фильтра и плотности золота. При использовании постоянного электронного луча СЭМ можно получить высоту или пиковый интеграл одного из рентгеновских спектров (пиков) Au, продуцируемых данными стандартными фильтрами, которые можно затем сравнить с соответствующим пиком Au, получаемым на фильтре для отбора проб воздуха. Толщина золотого покрытия на фильтре для отбора проб воздуха может быть рассчитана при допущении, что между толщиной золотого покрытия и размером пика Au имеется линейная зависимость. После вычитания фонового сигнала, интегральное значение под пиком Au, или высота этого пика, является непосредственной мерой толщины золотого покрытия.
Существуют также промышленно приготовленные фильтры с золотым покрытием.
Пики Au будут отчетливо видны при использовании позолоченных фильтров.
Также возможно нанесения углеродной пыли методом напыления на образцы для СЭМ для уменьшения локализованного заряда, повышения контрастности и улучшения видимости тонких волокон. Это актуально только в случае очень высокой пылевой нагрузки на фильтр.
2. Настраивание установки плазменной очистки проводится в соответствии с инструкциями производителя. Установка должна полностью удалять органические вещества с поверхности фильтра. В качестве одного из способа проверки представляется следующий метод: установить на аспираторе вместе с фильтром с золотым покрытием номинальную скорость объемного расхода и отобрать в течение 30 секунд дым от горящей свечи, находящейся на расстоянии примерно 30 см от фильтродержателя; затем поместить фильтр (его поверхность должна быть сероватой или черной) в установку для озоления плазмой, предварительно накрыв половину поверхности фильтра предметным стеклом для оптического микроскопа. Если условия плазменной очистки заданы правильно, то продукты сгорания свечи (дыма) будут удалены с незащищенной половины фильтра примерно через 20 мин. Цвет данной части фильтра станет таким же, как и у неиспользованного фильтра. Материал фильтра должен остаться неизменным.
Скорость окисления органического материала на фильтре кислородной плазмой увеличивается электропроводностью фильтра и его фиксатора (что крепит фильтр в камере установки). Время полной плазменной очистки составляет, как правило, 20 — 30 мин (в определенных случаях возможно и дольше).
После нее весь фильтр целиком или же его часть устанавливается на предметный столик СЭМ для анализа без какой-либо дополнительной подготовки. Эффективным средством фиксации фильтра является двусторонний скотч. Предметный столик вместе с фильтром может быть помещен в установку для плазменной очистки.
Если в ходе анализа с помощью СЭМ выявляется наличие органических волокон, озоление плазмой необходимо повторить для их полного удаления.
Обнаружение утечек в фильтродержателе
3. Метод отбора дыма, описанный выше, может также использоваться для обнаружения утечек воздуха вокруг фильтра, когда он устанавливается в фильтродержатель. После экспозиции к дыму наличие негерметичности приведет к окрашиванию краев подложного фильтра или самого фильтра. При обнаружении утечки исправьте фиксацию фильтра в головной части пробоотбора для достижения герметичности системы.
Приложение 4 к МУК 4.3.4083-24 (рекомендуемый образец)
ПРИМЕРЫ ВНУТРИЛАБОРАТОРНЫХ ПРОТОКОЛОВ
Пример протокола лабораторного исследования
В протоколе лабораторного исследования следует отражать информацию, которая необходима для проверки верности расчетов, а также необходимо указывать данные, связанные с отбором. Для этого в протоколе следует отразить:
-
дата, время и место отбора пробы воздуха, а также все необходимые данные пробоотбора, включая объемный расход, время пробоотбора и объем воздуха, эффективный диаметр фильтра, используемого в пробоотборе;
-
количество обнаруженных волокон каждого класса и их счетные концентрации (указание числа кластеров, пучков, матриц, исключенных из расчета, а также число волокон без спектра может быть отмечено не в самом протоколе, а в пояснительном документе).
Рекомендуется указывать пределы 95% ДИ для волокон асбеста и других неорганических волокон. Пример заполненного протокола приведен ниже.
Пример внутрилабораторного протокола отбора проб воздуха
Пример внутрилабораторного протокола подсчета волокон
Пример протокола лабораторного исследования
Приложение 5 к МУК 4.3.4083-24
СХЕМАТИЧЕСКОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ ПРОБООТБОРНОЙ ЦЕПИ
Рис. 10. Схема пробоотборной цепи
Фотографии оборудования с комментариями
Рис. 11. Собранный фильтродержатель
Рис. 12. Мембранный фильтр, помещенный в фильтродержатель
Рис. 13. Собранная пробоотборная цепь на участке отбора проб
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Федеральный закон Российской Федерации от 28.12.2013 № 412-ФЗ «Об аккредитации в национальной системе аккредитации».
3. Правила обучения по охране труда и проверки знания требований охраны труда.
4. СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания».
5. СанПиН 2.6.1.2748-10 «Гигиенические требования по обеспечению радиационной безопасности при работе с источниками неиспользуемого рентгеновского излучения».
6. Приказ Минприроды России от 30.07.2020 № 524 «Об утверждении требований к проведению наблюдений за состоянием окружающей среды, ее загрязнением».
7. ГОСТ Р 51945-2002 «Аспираторы. Общие технические условия».
8. ГОСТ 5496-78 «Трубки резиновые технические. Технические условия».
9. ГОСТ 12302-2013 «Пакеты из полимерных пленок и комбинированных материалов. Общие технические условия».
10. ГОСТ 21240-2023 «Скальпели и ножи медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».
11. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
12. ГОСТ Р ИСО 14966-2022 «Атмосферный воздух. Определение концентрации неорганических волокнистых частиц. Метод сканирующей электронной микроскопии».
13. ГОСТ Р 58973-2020 «Оценка соответствия. Правила к оформлению протоколов испытаний».
14. ГОСТ Р ИСО 8756-2005 «Качество воздуха. Обработка данных по температуре, давлению и влажности».
15. ГОСТ Р ИСО 16000-1-2007 «Воздух замкнутых помещений. Часть 1. Отбор проб. Общие положения».
16. РД 52.04.186-89 «Руководство по контролю загрязнения атмосферы».
| ББК 51.242 |
|---|